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" procédé de préparation du nitrite de dicyclohexylammonium"
L'invention concerne un procédé de préparation du ritri- te de dicyclohexylammonium, qui est un composé chimique nouveau représenté par la formule de constitution suivante:
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Le nouveau composé suivant l'invention possède des propriétés remarquables et inattendues qui le rendent avan- tageux dans de nombreuses applications Industriellesim por - tantes. Il peut servis par exemple d'anti-corrosif en phase vapeur, de produit d'addition aux huiles lubrifiantes, de composant dans les Compositions plastiques et analogues et @
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de produit intermédiaire dans la préparation de divers produits organiques, tels que les composés médicinaux synthétiques.
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Le- nitrite de dicyolohGxy1 monium est un corps soli- de blanc, fondant en se décomposant à une température de ZOO à- ?U1 S; et ayant une tension de vapeur de o,oool6 mm de mercure à 34 C. Tout à fait à 1 encontre du nitrite de di- (méthylcyclohcxyl.) ammonium et du nitrite de mooooyclo- hexylammonium, c'est un composextrêmement stable, qui ne subit sensiblement pas de décomposition lorsqu'il est Conservé en présence de l'air sec etpeut même être conser-
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vé pendant des périodes de longue durée dans une ati,Dsphù- re humide, chaude, sans perte sérieuse, Lette stabilité inattendue par rapport aux autres nitrites d'ammonium,rend
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le nitrite de d icy clohoxy 11:\.lJmonium très avantageux dans ses applications commerciales.
En raison de sa faible solubilité dans l'eau (3,9 %
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à 2à.±) le nitrite de dioyolohexylammonium ne peut pas être préparé d'une manière efficace par les procédés qui donnent satisfaction dans la préparation des autres nitri- tes d'ammonium. or, on a découvert, suivant l'invention, qu'on peut
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préparer le nitrite de dicydohexylammonium d'une manière extrêmement avantageuse en faisant réagir une solution aqueuse d'un sel acide inorganique ou organique de dicyclo- hexylamine plus soluble dans l'eau que le nLtrite de
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dioyr,lohexylammonîun avec un sel d'acide nitreux et une base qui formeaveC 9et acide inorganique ou organique un i
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sel plus soluble dans l'eau que le nitrite de dtly;
lol1exyl- ammonium , et en recueillant le nitrite de dicyclohexylanimo- nium ainsi obtenu.' Des exemples des sels de dicyr,Üohe.c.-:y1amine solubles dans l'eau convenant à l'application de ce Procédé sont le sulfate et l'acétate, tandis que des sels inorganiques
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solubles d'acide nitreux appropriés sont par exemple les nitrites d'un métal alcalin ou d'ammonium.
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De préférence le procédé suivant l'inoention çeut. être appliqué en faisant réagir la dicyclohexylami# avec un acide approprié, par exemple, l'acide sulfurique ou l'acide acétique, etùen transformant le sel ainsi obtenu
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en nitrite de dioyclohexylammonium, sans isoler séparément le sel d'aminé intermédiaire.
De préférence la proportion de nitriteinorganique est de 0,2 % à 10 % en excès par rapport à la proportion
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stoechiométrique nécessaire dans la réaction finale per laquelle se forme le nitrite de dicyclohexylammonium.De plus on a constaté que, pour éviter des réactions sa con- daires provoquant la transformation du nLtrite de dicyclo- hexylammonium en nitrosoamine, il est important que la réac- tion s'accomplisse sensiblement en l'absence d'acide en
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libert é. même si on forme le sel de dicyolohexylamine au cours d'un stade séparé de la réaction, si on recueille ce sel solide et si on le fait réagir aveo le nitrite ,inor- ganique, il peu;
!} arriver que, si on ne prend pas des pré- cautions suffisantes, le sel d'amine contienne une quanti- té d'acide occlus suffisante pour provoquer la formation s
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nuisible de la nitrooamine,lorsque le sel est mis en gon- tact avec une solution contenant le nitrite de dioyoJoh3.xyl- ammonium. Cette occlusion peut être évitée en précipitant le sel d'aminé intermédiaire à partir d'une solution diluée.
La manière d'opérer adoptée de préférence, lorsqu'on ne recueille pas séparément le sel d'aminé interméjiaire, consiste, pour éviter avec certitude la présence d'acide en liberté ,nuisible:, à faire réagir une proportion de
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di9yOlohexylemine supérieure à la proportion àm d!aeean3aaas?(b.- MxJa2x -qug4wdffl= ]Q>4. Z4 pmDp stoechiométrique avec l'a- oide choisi et à Chauffer s'il y a lieu le mélange de cette
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réaction pour dissoudre oomplètement la totalité de sel d'aminé formé avant d'y ajouter le nitrite inorganique choisi.
Pour contribuer à empêcher la fâcheuse nitrosoamine de se former, on maintient de préférence la température à moins de Sono environpendant la réaction du sel de dicy- clohexylamine avec le nitrite inorganique choisi. Les températures comprises entre 0 C et 60 C environ et de préférence entre 20 C et 50 C sont particulièrement avan- tageuses.
A ce propos l'emploi du nitrite de sodium à titre- de nitrite inorganique dans le procédé suivant l'invention a l'avantage spécial de permettre de l'ajouter sous forme solide, de façon à compenser en partie la chaleur exother- mique de la réaction par la chaleur négative de dissolution de ce sel .
Suivant cette variante de l'invention, on cb- tient un bon rendement en nitrite de dicyclohexymallonium dans des conditions de réglage précis de la température d'une manière très simple, en amenant le mélange de -La réaction à peu près 3. la température de la réaction et en ajoutant ensuite le nitrite de sodium solide , L'élévation de la température pendant la réaction n'est généralement que de 1 C à, 3 C et le nitrite de dicyclohexymallonium se précipite aussitôt formé et peut être recueilli direc- tement à partir de la solution aqueuse sous une forme suf- fisamment pure pour la plupart de ses applications commer- ciales.
Les exemples suivants indiquent un procéda type d'exé- cution de l'opération suivant l'invention. La chambre de réaction est un récipient de réaction en acier d'une forme de construction ordinaire d'une capacité d'environ 2840 li- tres équipé avec un agitateur à grande vitesse et un serpen- tin permettant de faire arriver de la vapeur de chauffage ou de l'eau de refroidissement suivant les besoins.
On
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peut employer évidemment d'autres types de récipients de réaction, ainsi que d'autres matériaux de construction, étant donné qu'on a constaté que le fer et le cuivre,par exemple, n'exercent aucune action nuisible ni sur la réac- tion, ni sur la qualité du produit, qui est aussi bonne que celle d'un produit préparé dans un récipient en verre équipé avec un agitateur en acier inoxydable.
Exemple 1 - On charge dans le récipient de réaction 1044 litres d'eau contenant en suspension 381,5 kg. de dioyclohexylamine Un introduit rapidement en agitant vigoureusement 100 kg. d'acide sulfurique concentré. La chaleur de la réaction est suffisante pour élever la tem- pêrature à 60 C à 65 C environ. La proportion d'acide ajoutée est choisie de façon qu'il existe un excès d'envi- ron 3,3% d'amine une fois la réaction terminée, puis on chauffe le mélange à une tempêrature d'environ 90 C à 100 C pour dissoudre complètement la totalité du sulfate de dioyclohexylamine formé.
Une fois la dissolution complè- tement terminée, on refroidit le mélange à une température inférieure à 50 C et on ajoute 1173 litres de la liqueur mère provenant d'une synthèse antérieure. La composition en poids de la liqueur mère de recyclage est la suivante:
Nitrite de dicyclohexylammonium ..... 1,2 %
Dicyclohexylamine ..,................ 0,8 %
Nitrite de sodium ................... 0,2 %
Sulfate de sodium .................. Il,6 % Eau ................................ 86,2 %
Après avoir mélangé intimement la solution, on ajoute 143 kg. de nitrite de sodium solide (en excès de 1,53 % par rapport à la proportion théorique nécessaire) et on agite la masse épaisse pendant environ 3 heures pour que la réaction soit complète avant centrifugeage.
Le produit
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solide sortant de la centrifugeuse, se compose de :
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:Ûitrite de dioyalohaxylarmuoniuni ....... 453 kg D i py olohexylamine .*,.,,,.,,,,.,.,.,,,, U,453 kg Sulfate de sodium ................,...... 6,344 kg Eau ...................................... 45,3 kg On peut sécher ce produit sans le purifier davantage
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,pour obtenir un rendement en nitrite de diQyclol1exylamno- nium voisin de 95 f; du rendement ttòriq.àe , un divise la liqueur mère en deux parties, dont l'une est recyclée de la manière décrite ci-dessus tandis qu'on se débarrasse de la seconde dont la composition est la suivante :
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Nitrite de dieyclohexyla.monium ...... 14,05 kg Dicyclohexylamine ..... m .. m .. , , . , m , ... 9 , 513 kg Sulfate de sodium .,... ,.,,,,..,.**,** 135,05 kg Nitrite de sodium .................... 2,268 kg Eau .................................. 998,568 kg
Le produit sec estincolore, pratiquement inodore, et aucun indice de la formation de la nitrosoamine n'y appa- raît. La proportion de 1,4 de sulfatede sodium contenu dans le produit n'est pas nuisible dans la plupart des applications du nouveau composé et la présence de 0,1
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de dicyclohexy2.amine qui est la seule autre impureté con- tenue dans le produit peut être avantageuse dans certains cas.
Cependant, on peut obtenir facilement un nitrite de
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dioyclohexylonium contenant una pr oport iou plus faible de sulfate de sodium en lavant avec de, l'eau le produit
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centrifugé avant de le sécher- 4n employant .30 ; en poids d'eau de lavage, on peut enlever sensiblement tout le sul- fate de sodium. Il en résulte une perte d'environ 0,75%
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du nitrite de dicyclomexylamQnium solide dans l'eau de lavage, mais cette perte peut être atténuée en recyclant les eaux de lavage au lieu de la portion correspondante de la liqueur mère.
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Le nitrite de dicyclohexylammonium. pur se présente sous forme d'aiguilles incolores qui fondent en se décom- posant à une température de 200 à 201 C et dont la cmmpo- sition est la suivante :
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<tb> Poids <SEP> pour <SEP> cent
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> H <SEP> N <SEP> 0
<tb>
<tb> ------ <SEP> ------ <SEP> --------
<tb>
<tb>
<tb> Calculé <SEP> pour
<tb>
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G12H24O 63,1 10,59 12,28 14,3 Tîouvi 63,2 10,64 1, 14,0 (IDar diff- 63,1 10,56 1ZÎ3 14,0 sence)
Le nouveau composa est extrêmement stable, même dans une atmosphère humide chaude, par comparaison avec d'autres nitrites d'ammonium contenant un radical cyclo- hexyle dans la molécule, comme l'indiquent les essais suivants On pèse avec préoision des cristaux (0,05 gr)
ces s nitrites d'ammonium à essayer dans de petits tubas en verre Pyrex qu'on introduit dans des tubas à essai plus grands (15 x 125 mm.) . on ajoute quelques gouttas d'e au en dehors du pâtit tube contenant îles oristaux pour former une atmosphère saturée d'humidité et on scelle à la flamme rapidement les grands tubes à essai . Un maintient less tu- bes à une température de 65 C pendant des périodes de di- verses durées, puis on ouvre les tubes doubles et on dé- termine par analyse calorimétrique leur contenu en nitrite d'après lequel on calcule le pourcentage restant du nitrite d'ammonium initial. Les résultats sont donnés dans le ta- bleau Ci-dessous.
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<tb>
Pourcentage <SEP> restant <SEP> après
<tb>
<tb> Nom <SEP> du <SEP> Compost <SEP> 50 <SEP> heures <SEP> 1000 <SEP> heures
<tb>
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¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯----------------- ------------- itrite de dicyclohexylammonium 100 95 Nitrite de di-(p-methyleyglo- hexyl) ammonium + 1,3 Nitrita de mono6yolohexylamoio- j
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<tb> nium <SEP> 59 <SEP> --
<tb>
+ Au bout de 25 heures, il ne restait que 14,0 % de ce
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compose non décomposé.
dette stabilité remarquable et inattendue dans des conditions défavorables facilite notablement les appliça- tions industrielles du nitrite de dicyclohexylammonium auxquelles les autres composés ne conviennent pas. Même lorsqu'il est conservé à sec dans les conditions qui pré-
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cèdent, le nitrite de dicyclohexylammonium présente une supêrioté marquée par rapport aux autres nitrites d'ammo- nium. Par exemple le nitrite de di-(p-méthylcyclohexyl) ammo- nium perd 4 % de son poids au bout de 50 heures à 65 C, ne
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tandis que le nitrite de dicyclohexylaaon1um/sublt abso- lument aucun changement au bout de 500 heures.
Le nitrite de di-(,7plohexylammonium possède une large gamme de solubilité dans les différents solvants ainsi que l'indiquent les résultats suivants de détermination effectuées à 25 C,
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<tb> omore <SEP> de <SEP> grammes <SEP> de <SEP> ni-
<tb>
<tb> Solvant <SEP> trite <SEP> de <SEP> dicyclohexylammonium
<tb>
<tb> ----------------------- <SEP> pour <SEP> 100 <SEP> gr.de <SEP> solution <SEP> saturée.
<tb>
<tb>
-------------------------------
<tb>
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Alcool méthylique ..,.. 2316 :,Dnt2 Alcool éthylique ....... 9,2 Dioxane ....... Or . fi ........... 7,9 Ethylèn6 g.Lycol ..,. 0'''' 5,6 Methyl Pellosolve (éther monométhylique de glycol éthylque)......,.,.., 4,3 Eau ea,aa..maoaam.mm.a.. 4,0 Car bit 01 ............. ô,4 Buyl oellosolve ... a m a ..'s6
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<tb> Alcool <SEP> isopropylique <SEP> ... <SEP> 2,2
<tb>
<tb> Tétrachlorure <SEP> de <SEP> carbone <SEP> 0,01
<tb>
<tb> Acétone <SEP> ................ <SEP> 0,23
<tb>
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Trichloroéthylène ,...,, (), il À9étate d'éthyle ....... 0,06 Lêthylisobutylcétone ...
J,05 îàiéthyléthylcétone """'0 foi : t#r isopropylique .... " D ioi/cloliexy1alli;e ......, "
EMI8.7
<tb> Toluène <SEP> ................ <SEP> "
<tb> Isopentane <SEP> ............. <SEP>
<tb>
EMI8.8
Isooctaile .............. "
EMI8.9
<tb> Sulfolane <SEP> .............. <SEP> très <SEP> faible
<tb>
L'action de la températuresur la solubilitédu
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nitrite de dioyslohexylammonium dans l'eau, l'alcool mé- thylique et un mélange par parties égales d'eau et d fé thy-
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lène glyool est indiquée dans le tableau Ci-dessous.
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Nombre de gr.de nitrite de dicyalohexylammo-
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<tb> nium <SEP> dans <SEP> 100 <SEP> gr. <SEP> de <SEP> solution <SEP> saturée <SEP> dans:
<tb>
<tb> --------------------------------------------
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alcool <SEP> méthy- <SEP> Mélange <SEP> de <SEP> 50 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb> Température <SEP> Eau <SEP> lique <SEP> d'eau <SEP> et <SEP> 50 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb> d'éthylène <SEP> glycol
<tb>
<tb> ------------------------
<tb>
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O. 0 300 1415-14es 4,3 5' C 4to 2,â-33,6 4,5 45 l 5; ...34,9 6,8
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<tb> 65 C <SEP> 6,9 <SEP> -
<tb>
Dans les mélangesde méthanol et d'eau et d'éthy-
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lène glycol, la solubilité du nitrite de àieyclohexyiamno- nium varie avec la composition du solvant de la manière suivante :
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Nombre de gr.de nitrite de dicyclohexylam-
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<tb> nomium <SEP> dans <SEP> 100 <SEP> gr. <SEP> de <SEP> solution <SEP> saturée <SEP> à
<tb>
<tb> Poids.:% <SEP> d'eau <SEP> 25 C <SEP> dams <SEP> : <SEP>
<tb>
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dans le mélan- #####-##.####---#####-.--#---
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<tb> ge <SEP> de <SEP> solvants <SEP> Mélange <SEP> d'eau <SEP> et <SEP> de <SEP> Mélange <SEP> d'éthylène
<tb> méthanol <SEP> glycol <SEP> et <SEP> d'eau
<tb>
<tb> ------------------------------------------
<tb>
<tb> 75 <SEP> 6,8 <SEP> 4,1
<tb> 50 <SEP> 13,5 <SEP> 4,5
<tb>
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25 21,1 8µ5 5,5
Ainsi qu'il a été dit,la Combinaison remarquable de propriétés que possède le nouveau Compose suivant l'invention le rend particulièrement avantageux à titre d'anti-porrosif .
Par exemple ses solutions dans les mé- langes d'eau et d'éthylène glyool sont avantageuses à em-
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ployer à titre de fluides hydrauliques auti-QQrrosifs. Sa tension de vapeur en combinaison avec ses propriétés anti- corrosives et sa stabilité remarquable le rendement parti- culièrement apte à assurer la protection des objets en métal pendant leur expédition . Par exemple il suffit, pour protéger complètement les pièces de machinas en acier,
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d'introduire une faible quantité de nitrite de, dicyclohe-xyl- ammonium dans l'emballage, qui n'a pas be;soin d'être étan- ohe au passage de la vapeur d'eau.
D'excellent résultats
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ont été obtenus en imprégnant du papier et du carton avec des solutions de nitrite de dicyclohexylammonium dans des mélanges d'eau et de méthanol et, après avoir éliminé le solvant, en se servant des produits ainsi obtenus pour confectionner des emballages à l'épreuve de la corrosion, L'excellente protection assurée par le nouveau composé suivant l'invention ressort des résultats d'essai sui- vants qui ont consisté à suspendre des échantillons de tô- le d'acier pour chaudières et de cuivre électrolytique dans des bouteilles fermées par un bouchon en verre au- dessus de 0,5 gr. d'eau et d'un mélange de 0,5 gr. de nitrite de dicyclohexylammonium et 0,5 gr.
d'eau et à les maintenir dans ces conditions pendant 7 jours à 65 C.
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<tb>
Augmentation <SEP> de
<tb> Anti-corrosif <SEP> poids <SEP> du <SEP> métal <SEP> Aspect <SEP> du <SEP> métal, <SEP> acier
<tb> en <SEP> mgr.acier
<tb>
<tb> --------------------------
<tb>
<tb> Aucun <SEP> 102,2 <SEP> Très <SEP> rouillé <SEP> sur <SEP> toute
<tb> sa <SEP> surface.
<tb>
<tb>
Nitrite <SEP> de <SEP> dicyolohexylammonium <SEP> 10,1 <SEP> 6 <SEP> ou <SEP> très <SEP> petites <SEP> taches
<tb> de <SEP> rouille <SEP> seulement.
<tb>
<tb>
Nitrite <SEP> de <SEP> bis <SEP> 40% <SEP> à <SEP> 50 <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> s.urface
<tb> 3,3,5-triméthyl- <SEP> rouillée
<tb> cycolhexylammonium <SEP> 16,9
<tb>
<tb> Nitrite <SEP> de <SEP> N-iso- <SEP> Plus <SEP> de <SEP> 50 <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> surface
<tb> propylcyclohexyl- <SEP> rouillée
<tb> ammonium <SEP> 33,7
<tb>
Des bandes polies de cuivre électrolytique et de laiton (70 % de cuivre et 30 % de zinc) ont été protégées également d'une manière efficace contre la corrosion au cours d'essais ,d'immersion partielle à 30 C pendant 14 jours aveo aération tous les deux jours, la prie de poids du cuivre étant très faible, tandiss qu e celle du laiton ne correspond qu'à une parte de 3,
5 microns par an. La nitrite
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de dicyclohexylammonium est très supérieur à titre. d'anti- corrosif en phase vapeur de l'acier, par exemple. au nitrite de di-(méthylcyclohexyl) ammonium. Avec le premier on réa- lise une protection complète pendant plus de cinq mois à 49 C dans une atmosphère saturée en enveloppant la pièce dans un papier ne contenant que 10,8 gr. de nitrite de di- cyclohexylammonium par mètre carré, tandis qu'avec le second, on observe une corrosion extrêmement forte en moins d'un mois.
Le nitrite de dioyclohexylammonium exerce également une action protectrice sur l'aluminium et ne ter- nit pas les plaques de nickel ou de chrome ou le mets. 1 Monel. Il peut servir à empêcher l'argent de se ternir dans une atmosphère contenant de l'hydrogène sulfuré.
D'autres applications avantageuses du nouveau composé suivant l'invention consistent à l'employer à titre d'anti- corrosif dans des fluides contenant de l'eau et de ommpo- sant de couches de protection des métaux.
Les propriétés avantageuses du nouveau Composé sui- vant l'invention le rendent propre µde nombreuses autres applications* il peut servir par exemple à préparer un grand nombre de dérivés intéressants, par exemple en le traitant avec un acide dilué et un agent réducteur faible, il se transforme en dicyclohexlhydrazine.
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En faisant réagir le nitrite de diçyolohexylammonium avecun acide on le transforme en dicyclohexylnitrosoami- ne qui est un produit intermédiaire avantageux dans la préparation des colorants organiques et composés analogues.
On peut encore préparer d'autres dérivés du nouveau compo- s suivant l'invention qui sont susceptibles d'autres applications avantageuses,
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Quoique le procédé adopté de préférence dans la pré-
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paration du nibrits de dioy giohexylarniaonium suivant l'in- mention. en partant du sulfate de dicyc.lohexylrmine ait été décrit dans l'exemple 1, il doit être bien entendu
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que l'opération peut également s' i'e ctuer dans d'autres conditions de réaction em employant les mêmes matièrs s pre- mières ou des matières différentes, ainsi que l'indiquent les exemples suivants :
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Exemple 3 - On met la dicyclocxylamine en sus p asion dans l'eau, on ajoute une solution aqueuse d'acide salfor- que et on traite le mélange de la réaction avec le nitrite de sodium . on recueille par filtrage le nitrite de
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àic17claùexyia;1.moa1uln précipité, on le parifie en le lavant avec de l'alcool méthylique ou isopropylique et on le sè- che.
Les conditions de la réaction et les résultats obtenus sont donnés dans le tableau Ci-dessous:
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<tb> Nitrite <SEP> de
<tb>
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dieyclohexyl- Rendement en nitrite Poids de la Addition, ammonium so- de dicyc10hexy1ammo-
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<tb> charge <SEP> ini- <SEP> diacide <SEP> en <SEP> lide <SEP> recueil- <SEP> nium <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb> tiale <SEP> en <SEP> gr. <SEP> gr. <SEP> li
<tb>
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------¯------ ----------------------
EMI12.9
<tb> Poids <SEP> % <SEP> Solide <SEP> filt <SEP> la?.Total
<tb>
<tb> dicyclo <SEP> 2
<tb>
EMI12.10
hexyl S04 ilaN0 Temp.
Poids nitrite
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<tb> aminé <SEP> eau <SEP> 100 <SEP> % <SEP> eau <SEP> gr <SEP> C <SEP> gr. <SEP> de <SEP> dioy-
<tb>
<tb> clohexylammo-
<tb>
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¯¯¯¯¯-- ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯ nium 45i 1500 117 500 169 51-50 550 80t'7 81,8 17,5 6,7 100,0 544 1500 14Q 600 203 49-50 5S8 97,1 78,2 la,6 4,5 93,3 725 2000 186 792 2'0 Ql-50 ô?6 9e,6 i8,tà 9,85 4,8 92,7
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Ëxenpie 3 - On ajoute lentement 8.5 gr. diacide sulfu- rique concentre à 96 $1 à une solution aqueuse dg 90 7 ;gr de d19yclohexylamine dans 69 eme d'eau et on ajoute ensuite une quantité à peu près équivalente de nitrite de sodium
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(S4;,5 gr. dans 78 omo d'eau) en maintenant le pH de la solution au-dessus de 7 pendant toutes les additions.
Une
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fois la réaction terminée et après avoir éliminé le sulfate de sodium précipité, on dilue le mélange à peu près à 10 fois son volume original avec de l'acétone,(c'est-à-dire à 3500 cmc) en formant ainsi une solution de nitrite de dicyclohexylamine et un précipité de sels inorganiques in- solubles dans l'acétone, tels que le sulfate de sodium et le nitrite de sodium.
Après avoir filtré les sels inso- lubles, on peut évaporer la solution dans l'acétone pour recueillir le nitrite organique qui peut être purifié da- vantage par recristallisation dans un solvant approprié (chest-à-dire l'alcool isopropylique). Le ni trite de di- cyclohexylammonium ainsi obtenu se sublime à une température d'environ 130*0 à 140 C et est soluble dans les solvants organiques tels que le benzène, de même que dans l'eau.
Ses solutions dans l'eau et dans les solvantsorganiques sont très stables.
Exemple 4: - On neutralise la dicyclohexylamine avec environ 95 % de la proportion théorique d'acide acéti- que, le mélange de la réaction étant dilué (environ 1 litre d'eau par mol gramme d'aminé). On précipite l'acétate de dicyclohexylamine ainsi obtenu à partir du mélange de la réaction par le n-pentane, et on traite 224 gr. du sel solide dans 700 cmc d'eau à 25 C avec 63 de nitrite de sodium. On recueille par filtrage du mélange de la ié ac- tion 142 gr. de nitrite de dicyclohexylammonium représentant un rendement de 67 % du rendement théorique . On constate qu'il est possible de recycler jusqu' à 90 % de la liqueur mère de la réaction, en augmentant ainsi notablement le rendement.