BE445191A

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Publication number: BE445191A
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Description

Procédé pour la fabrication de produits de polycondensation.
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Par la condensation de quantités à peu près équimoléou- laires de diamines aveo des acides dicarboniques ou leurs dé- rivés, on obtient des masses plastiques qui conviennent parti- culièrement pour la transformation en fibres artificielles.

La condensation est alors effectuée dans la masse fondue ou dans des dissolvants appropriés. A cause de la mauvaise oonservation des diamines, on a dans la suite fabriqué d'a- bord les sels qui sont formés de 1 molécule d'acide dicarbo- nique et de 1 molécule de diamine et peuvent être transformés par polycondensation en des produits à molécule élevée.

La fabrication des sels a pour but avant tout de procurer des matières de départ pures, ce qui est la condition indispen- sable pour la réussite de la polycondensation.

Pour éviter l'isolement de diamines des sels oorrespon- dants, il a été proposé dans la suite de condenser des sels de diamines avec des acides dicarboniques.

En développant le procédé, il a maintenant été découvert que l'on peut employer dans beaucoup de cas plus avantageuse- ment à la place des acides dicarboniques libres, les sels des acides dicarboniques. On parvient avant tout suivant ce procé- dé à mettre en réaction également des sels d'acides non vola- tils. On peut par exemple condenser entre autres de l'hexamé- thylène-diamine-sulfate avec âes quantités à peu près équimo- léculaires de dicarbonate de plomb. La condensation est par exemple effectuée dans le crésol. Le sulfate de plomb formé se rassemble au fond du récipient et peut être séparé, par dé- versement, de la solution crésolique du condensat.

On peut employer les sels les plus aivers d'acides mono- ou dicarboniques, ntre autres le mono- ou dicarbonate d'ammo- nium, de sodium, de potassium, de baryum, de magnésium, de plomb, de zinc ou d'argent. On peut toutefois employer aussi des esters-sels. Les sels des diaraines possèdent la constitu- tion suivante :
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R' peut être un atome de H ou un reste alkylique. Les acides utilisés sont par exemple des acides des halogènes avec l'hy- drogène, l'acide carbonique, l'acide sulfurique, l'acide sul- fureux, l'acide formique, l'acide acétique et ses homologues, l'acide racémique ou l'acide benzoïque. La condensation peut se faire entre les sols purs des deux matières de départ.

On peut dussi employer toutefois des mélanges de dicarbonates par exemple, de sels de diamine et d'acides dicarboniques et de diamines. D'une manière analogue les sels des acides[alpha],#- amino sont soumis à la polycondensation avee ou sans addition de diamines libres ou d'acides dioarboniques.

tient par distillation du dissolvant ou par déversement de la solution dans un liquide ne dissolvant pas l'agent de conden- sation. Le sel séparé est enlevé avantageusement par filtration.

On écarte, si c'est nécessaire, l'oxygène de l'air par de l'a- zote, de l'hydrogène, de l'anhydride carbonique, de la vapeur d'eau et d'autres gaz de protection.

La condensation peut se faire en général en une fois. Il est dans beaucoup de cas avantageux d'interrompre d'abord la condensation, d'éliminer le sel soluble dans l'eau par exem- ple, comme le chlorure ammonique, par lavage, et d'achever la condensation avec la matière exempte de sel.

Ce mode de travail a des avantages particulièrement grands lors de la préparation de produits de condensation qui doivent fondre de façon transparente pour le travail ultérieur, comme par exemple des filaments non mats ou des films. S'il prend naissance des sels sublimables, on emploie des condi- tions de réaction qui permettent la sublimation de ces sels.

On travaille en général à la pression atmosphérique. Il est toutefois possible également de condenser d'abord pendant un certain temps sous pression et d'employer ensuite le vide vers la fin de la -réaction pour améliorer les propriétés du poly- condensat. L'emploi du vide est également avantageux après le travail à la pression atmosphérique.

Les produits de polycondensation obtenus suivant Le pré- sent procédé pouvant s'employer avec avantage dans l'industrie de la laque, de la résine et des liants. Par façonnage on peut les transformer en des produits précieux, comme par exem- ple des filaments artificiels, des films, des poils et des rubans. Leur utilisation peut se faire en mélange avec d'au- tres produits de polycondensation, avec des résines,, des déri- vés de cellulose, éventuellement avec addition de colorants ou de matières da charge.

Exemple :
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11,8 parties au poids àe sébacate 3' e,m; onizrc: et 7,6 parties en poias da 011101.' ilyü l' êi. te d'hexaméthylènedia- mine sont condensées à une température du bain de chauffage de 24C , dans un ballon rond ,-lui est pourvu d'un agitateur, d'un
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tl18rraomètre et d'un tuba d'intjroduction pour le gaz protecteur.

Pour empêcher l'influence de l'oxygène de l'air, on en- voie un courant lent d'anhydride carbonique dans la masse fondue. Apres une condensation de 70 heures, on obtient un
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produit t de. polycondensa tion dont la ciasse fondue convient pour le filage de filaments. Le produit est dur après refroi- diss3t:1ent. Il est a peu près incolun et ne se dissout pas dans les dissolvants usuels, comL'.e ?,'eau, l'alcool, l'éther et l'acétone. Les iil¯zt.erts sont Jtiruble.3 à froid.

Claims

R E S U M E 1. Procéda pour la fabrication de produits de polycon- EMI4.4 d3J1S:.Üioll, caractérisé 0JI ce '.1.1..1. 'on soumet a la pol.'condensa- tion des sels saturés, principaloment linéaires, de composés EMI4.5 contenant deux groupements carboxylL1ue,o, avec des sels de composés contenant deux ar.1ino-;rOUfer;l'3nts ou des sels de com- poses contenant un arlirzo-.,oupe:3nt et un rouperaent carboxyli- hae, dont les restes reliant les dr-ux groupements qui réagis- sont représentent une chaîne méthylenique qui paut être in- t:3l'rompue um .'ois ou plusieurs fois par des hdtéroatolnes, des r3st':saromatiquos ou aas liaisons 69 ponts, à des tempé- ratures supérieures à 150 , wentuïle"mnt avec addition d'un compose contenant C::ux roup.,âorlt5 oa:'boxy11é.i.ues ou deux ami- no-gJ'OUpem011ts ou un a:irlc- iou;

ecuer.t.

4. 9rocédù suivant 1, caractérisa en -ce 'lue les sels prenant naissance lors de la condensation sont enlevés, et en ce que la polycondensation est continuée éventuellement <Desc/Clms Page number 5> après rétablissement du rapport de réaction.