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Publication number: BE657633A
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Description


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  " procédé de tointure et d'éclaircissement de fibres synthétiques " 
Pour teindre des fibres totalement synthétiques ou semi0-synthétiques, comme celles de polypropylène, de poly(téréphtalate de glycol), de superpolyamidea synthé- tiques, de   2,1/2-actate   de cellulose ou de triacétate de cellulose, on utilise de préférence des colorants insolu- bles dans l'eau, qui ont été au préalable, à l'aide de dispersants et   émulsionnants   appropriés et souvent à grand renfort d'appareillage technique, mis sous une forme appropriée à la teinture,   c'est-à-dire   une forme devant assurer dans le bain de teinture la plus fine répartition possible de colorant.

   De telles dispersions ne peuvent souvent être conservées que pendant une brève période de 

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 temps ce qui'provoque parfois des difficultés en teinture. 



  C'est pourquoi on a essaye à plusieurs reprises de trou- ver un procédé de teinture de fibres synthétiques permet- tant d'utiliser les colorants en solution vraie ; mais on n'est pas parvenu à obtenir les propriétés techniques ainsi exigées. 



   La Demanderesse vient de trouver que l'on peut teindre, à l'aide de colorants ou d'agents   d'éolairoisse-   ment solubles dans l'eau, des   Matières   fibreuses en poly- esters aromatiques, comme les téréphtalates de   polyéthy-   lène, en 2,1/2- et en tri-acétate do cellulose, en polyol'- fines comme le polypropylène et en polymères et copolymères de l'acrylonitrile, et ce avec de très bons rendements, un utilisant des colorante ou agents   d'éclaircissement        qui contiennent au moins une fois dans leur molécule un composé d'addition d'un Groupe aldéhyde, lié à un radical aliphatique, avec un constituant conférant la solubilité dans l'eau, de préférence avec du bisulfite de sodium ou avec l'acide   eulfoxylique   (H2SO2)

   obtenu à l'état nais- sant à partir d!un   dithionite   alcalin, colorants et agents qui par ailleurs sont exempts de groupes acide   sulfonique   et acide carboxylique. Le colorant ou l'agent d'éclaircissement ou de blanchiment optique ne contiennent donc par eux-mêmes pas de groupe acide sulfonique, alors que le composé d'addition avec, par exemple, le bisulfite alcalin présente un groupe acide   sulfonique   terminal sous forme du groupe : 
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La teinture s'effectue selon des procédés en soi connus pour les matières fibreuses précitées. Il y a in-      

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 térét à dissoudre le colorant sous la forme de son sel, de préférence son sel alcalin.

   Hais on peut aussi ajou- ter au bain de teinture chaud le colorant sous la forme d'une bonne suspension facile à former dans un peu d'eau froide, et ce colorant se dissout alors vite dans le bain chaud. 



   Le pH du bain aqueux préféré de teinture se situe en général, selon la nature de la matière ou mar- chandise à teindre, entre 10 et 2, de préférence entre 8 et 4. Il y a grand avantage à teindre des fibros de poly(téréphtalate de glycol), des fibres de polyacryloni- trile et des fibres de   triacétate   de cellulose en bain neutre à faiblement acide, de préférence avec addition d'acide acétique. On toint do même les fibres do polya- mide en bain faiblement acide à faiblement alcalin, et il est très avantageux d'opérer en présence de savon. 



   Outre le savon, on peut utiliser   aussi   les au- tres adjuvants usuels de teinture, comme par exemple des véhicules pour fibres de polyesters comme l'o-oxydiphé- nyle ou le   crésotinato   de méthyle ou des émulsionnants comme un éther polyglycolique d'oléyle, ou dus agents de dispersion comme des produits de condensation d'acide naphtalène-sulfonique et de formaldéhyde. 



   On effectue les teintures aux températures usuelles pour les genres de fibres citées, surtout à une température égale ou voisine du point d'ébullition du bain de teinture. La température de tej.nture peut aussi se situer des valeurs supérieures à 100 C, par exemple quand on opère sous pression en récipient clos   (105 -     140 C).   Dans le cas de fibres en polyesters aromatiques, à la teinture peut succéder un bref traitement de   chauf-   

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 fage à température élevée (180 -220 C), pour atteindre un degré particulièrement favorable de fixation du colorant. 



   Sous l'effet du chauffage pendant le processus de teinture, il se produit probablement à un faible degré un dédoublement du composé d'addition, ce qui fait que le colorant portant le groupo aldéhyde lié à un radical ali- phatique ne précipite pas mais est absorbé à vitesse suf- fisante par les fibres. Du fait de la rapidité d'acoes- sion à l'équilibre, le colorant porteur de groupes aldé- hyde libre est du reste si vite reconstitué qu'il n'y a pas de diminution gênante do la concentration du colorant aldéhydique, môme en   oao   d'absorption très rapide du co- lorant par les fibres, et ce jusqu'à consommation totale du oolorant ou jusqu'à obtention de la profondeur voulue de teinte. 



   Les colorants ou agents d'éclaircissement à utiliser oelon le procédé do la présente invention sont, par définition, exempts de groupes acide carboxylique et acide sulfonique ; ils peuvent appartenir aux classes les plus diverses, par exemple au groupe des composés   monoa-   
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 zoiques, disazolques, mdtbinïques, périnoniques, de l'an- thraquinonu, des phtalocyanines et du stilbène Le groupe aldéhyde relié à un radical aliphatique peut être lié de façon extrêmement variée au squelette fondamental du colorant ou de l'agent d'éclaircissement, par exemple de la façon illustrée dans ce qui suit, où "Ar" est un reste aryle faisant déjà partie du squelette propre au colorant ou à l'agent d'éclaircissement ou pouvant être relié à ce squelette directement ou par l'intermédiaire d'un chaînon de pontage approprié;

   et   "alk"   représente un reste alcoyle inférieur : 

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<tb> -Ar-N-alk.-CHO <SEP> -Ar-S-alk.-CHO
<tb> 
 
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 -Ar-0-alk . -CHO -Ar-alk"-CHO -Ar-N-alk.-CON(alk.-CfID) 2 -Ar-Pi-alk.-C4NH-alk,-CHO -Ar-CONH-alk.-CHO -Ar-COI1(alk,-CHO)2 -Ar-C00-ralk. -CIïO -Ar-tlliC0-alk . - CXO -Ar-j1-Cocllo -Ar-S02-NH-e.lk. -CHO -Ar-SON ( alk.-CIiO ) 2 -Itr-11-alk,-CHO 2 -,.r-t--COIt(all:.-CFfO) 2 -Ar-NH-CONH-alk. -CHO -/>r-0Cot1ll-alk . - Cl10 -Ar-QH20COIÜi-alk. -CIiO -Ar- jl-d0cll0c0tlil-alk , -CXO -Ar-Z-alk,-hHCOId(alk.-CHO) 2 
L'introduction de ces groupes dans les colorante et agents d'éclaircissement eut possible selon dos procé- des en soi connus.

   Il   est   ainsi très avantageux d'intro- duire les aldéhydessous la forme ac4tal, et l'on part 
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 surtout d'halop,no-, anino-, oxy- ou isocynnato-ac6tale ou aussi d'acétlas de formule; 
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 La dédoublement des acétale que l'on peut ainci obtenir en aldéhydes ce produit de façon plus ou   moina   facile selon la nature de   l'acétal   présent.

   En règle générale, et en particulier dans le cas de dérivés de   l'acétaldéhyde,   il suffit d'agiter durant plusieurs heures le composé dissous dans l'acide   chlorhydrique   N/10 à froid,   mais   on peut aussi appliquer les autres proc6d6s d'ailleurs usuels, dans la Mesure où le   route   de la structure du   colorant   ne provoqua pau de réactions du condensation avec le groupe aldéhyde résultant, lié à un radical aliphatique. 



   La réaction du groupe aldéhyde avec un   consti-     @   

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 tuant conférant la solubilité dans l'eau   n'effectue   dus plus opportunément à froid avec par exemple un peu plus que la quantité   théoriquement     nécessaire   de bisulfite alcalin ou do sulfhydrate alcalin, par exemple   Na2S204,   qui en milieu aqueux forme   l'acide     sulfoxyliquo   H2SO2 à l'état naissant. 



   Dans le cas des colorants   azoïques,   on peut tout d'abord fabriquer le colorant contenant des groupes acétal, dédeubler l'acétal et faire ensuite réagir le groupe aldéhyde avoc NAHSO3 on peut aussi faire réagir le   dériva     bisulfitique     d'un   copulant contenant un groupe aldéhyde avec le   diazoïque   en présence de beaucoup d'acé- tate de sodium ou de carbonate de sodium pour obtenir le colorant afin que le   d4riv6     bisulfitiquo   ne soit pas dé- doublé par un acide mindral. Dans ce cas il ne doit pas y avoir présence d'un excès de bisulfite, car cet excès   conduit à   des pertes en   eocaposé   de diazonium.

   L'isolement des colorants s'effectue sous la forme de leurs   sols,   de préférence les sels alcalins, car les acides libres sont instables et ne se dissolvent pas bien. Dans le cas des colorants très fortement solubles, on peut déterminer .de façon usuelle la précipitation par addition de sel, 
L'affinité des colorants à utiliser selon le procédé de   l'invention   et les solidités des teintures que l'on peut obtenir sont déterminées de   fçon   connue par la naturedes fibres à teindre et par la structure spéciale du corps constituant la partie fondamentale du colorant. 



   Les considérations précédantes s'appliquent de la même façon, dans la mesure où elles ne concernent que 
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 4çôlor'a ,'â l utiliaation d'agents d'éclaircissement selon le procédé de la présente invention. 



    @   

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 EXEMPLE 1 
On traite 20 g de tissu de fibres do   téréphta-   lata de   Polyéthylène-glycol   durant une heure à   120 C   dans un bain de 200 ml d'eau, contenant en dissolution le co- lorant   n  7' du   tableau, ainsi que 0,4 g d'un produit de condensation d'acide   naphtalène-sulfonique   et de formaldé- hyde et 0,4 g d'acide acétique à   30 %.   Puis on rince bien et l'on sèche. On obtient une teinture violette ayant une très bonne solidité à la sublimation ot au lavage. 



   EXMEPLE 2 
On traite 10 g de marchandise de fibres de téréphtalate de polyéthylène-glycol durant une heure à la température de l'ébullition dans un bain de 400 ml d'eau contenant en dissolution 0,1 g du colorant ? 6 du ta- bleau ainsi que 0,8 g d'acide acétique à 30% et 1 g d'ortho-crésotinate do méthyle sous forme émulsionnée. 



  Après achèvement de la période de teinture, on rince bien et l'on sèche. On obtient une teinture orangée présentant une bonne solidité à la lumière et au lavage. 



   EXEMPLE 3 
On traite 10   g   de fibres de triacétate de   cellu-   lose sous forme de marchandise en écheveau ou en moroeaux, durant une heure à la température de l'ébullition, dans un bain de 200 ml d'eau contenant en dissolution 0,1 g du oolorant N  6 du tableau ainsi que 0,4 g'd'acide acétique à 30   %   et 1 g d'o-orésotinate de méthyle sous forme émul- sionnée Puis on rince bien et l'on sèche. On   cbtient   une teinture orangée possédant de bonnes solidités. 



     EXEMPLE   4 
Si on teint comme dans l'Exemple 1 10 g de fibres de polyacrylonitrile au moyen du colorant ? 17 à 

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95-100 C en omettant d'utiliser le produit de condensation , de l'acide naphtalène-sulfonique et de formaldéhyde, on obtient une teinture jaune présentant de bonnes solidités. 



   EXEMPLE 
On traite 10 g de fibres de polypropylène modi- fié par du nickel, durant une heure à la température de l'ébullition, dans un bain de 400 ml d'eau oontenant en dissolution 0,1 g du colorant N  31 du tableau ainsi que 
0,8 g d'acide acétique à 30% Une fois achevée la pé- riode de teinture, on rince bien et l'on   sèche.   On obtient une teinture brune ayant une bonne solidité à la lumière   . et   au lavage. 



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 y**\ /*"\ K 6 NC-( \-/ )-N=N-( \#/ -IC2H5 "i'"2 É/p oranc Cl 6H' 3 2 20<80 OH 3Na oraned 7 . /  2'Ç'"'6Ô'llllÔocoxxoxc(µµ violet 0 2 N \-/ N=N 'CZH40CONHCH2CHrOH violet CN zona ci ,#{ violet 0 N- -N=N -N'2 OH bleuté CN CH3 C2HOCONHCHZCH SOaNa N0-( -N=N#( N'C2H5  C OCH Ci OH orangé W 02H40OH2 O<SO OH 3Na orangé Cl cil3 S  3Na 

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 No 10 NC.. -N=N- ¯N C2H5 OH Rouge \-V 'ax0CHCH bleuté &N v..../ C2Ha0CHZCri\ so 3Na bleuté 11 N ..Ti-N- -N(C2H)2 rouge 01 micoch '00H so3Na 12 H0 CHCH2CH2 , O -NsIT- O 11(a H Jaune Ne03 -.J 2 5 2 orangé 13 OZN- ..NN., ..Zt CZF5 OH orangé  2N- O .! CH2CH  r-6± ,,zo3Na 14 C2N5'- -?tt.. brun OCNCH- ..,/ It=iï....H 2H5 H brun 2 ON 0-0-" 2 \-/ **"c 2 H 4 OCH, 4 z30 so3I;

  a CH3 \SO 3Na 15- HCHCH Îi-CO- .rN- -- rt''("CH3 jaune Na03 H0-ç u Nao &2che, OH S03tia HO CHZOCü. ,Of[5 jaune "É' 24 '2±1 x ' "SO.Na 

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 1' HO, CH. j 17 X0, /µ , Î , QH-CH2N -CH2- ll±j ll 3 faune lPaO 3 .,..J HO-CN1' Na03S '0 j 1 b HO 18 H '1HCONH- 0 -N=N- 0 jaune Na03S CH 3 CH)-CO 19 6::CH-ON,.o5 OH jaune '0 H OCONHCH C verdâtre CH-CO go 3 CH) 1 3 20 0-CH=CH-C T .,CH, FO... wf . N /\/.30 z N CH2CI ,.OH blan0 S02N-CH2Cl\...,. ¯H 'cH2CH 'S0)N4 CH) 1 so3Na 21 8 -0 o ,.OH y Jaune JN"""O-OCH2 verdtre \#/ N"""'" 3 0 N!ICH2rnt'" r " rouge 22 ".'" ''1zr1{."'''' -''s 3Na z2 s .T HO F 0,y , rouge Na03'S 

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 % (,,T "N 'C, ..00 I-CHCH-OH orange -CO' t303Na orangé 24 NÇ- ( )..NN..

   ( ) -N( CZHÓH) 2  'n6 ry..,¯/ ---r0 i ',0H OH2cH 'SO,NA CH2CH  S03Na 25 02N- ..N=N- -N C 2 H .,OH rouge ci CH3 CH2CHCONHCH2CHs0 3 Na 26 OH2- 1 0 .-N=N- p - N=N- 0 -OR orange OH-OH CH3 ou 31ya 27 O- -00, , 0X orangé c Hd,'¯. %- ¯co z so3Na 25 0 - violon 2. rc--'L) bzz CON C<H CON  803Na 2 

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 No 0y¯ H0 r  2 jaune "CHCH2N, verdâtre 3 Or 30 X0, f)c-g blanc 803'a '0- --OCH J C3 31 11-00-0 ..N=N-. -OH brun CH2CH\ 10-H OH20 S03Na 32 0-?0-0-=-8 -OH brun ,0H CH oH ,'SO 3Na

Claims

RESUME A- Procéda de teinture et d'éclaircissement de matières fibreuses entièrement synthétiques ou semi-syn- thétiques, caractérisé par les pointa suivants, isolément ou en combinaisons : 1 ) On traito des matières fibreuses en EMI12.2 polyesters aromatiques, acétates de oollulose, polyolÓf1- .

nos et polymères et oopolyoeéreB d'aarylonitrile par des colorants ou par des agents d'éclaircisoement qui présen- tent au moins une fois dans leur molécule un composé d'ad- dition d'un groupe aldéhyde, relié à un radical aliphati- <Desc/Clms Page number 13> que avec un constituant conférant de la solubilité dans l'eau, ces colorante et agents étant par ailleurs exempts do groupes acide sulfoniquu et acide carboxylique, 2 ) On utilise des colorants ou agents d'é- EMI13.1 olairc1oDQ[.ent uxompta du groupes acide sulfonique et acide carboxylique ot qui comportent un groupa : EMI13.2 relié à un radical aliphatique, M étant un cation métal- lique, et de préférence un cation de métal alcalin.

3 ) On effectue le traitement à une tempé- rature voisine du point d'ébullition du bain de traite- ment ou supérieure à 100 C, en opérant éventuellement en présence d'adjuvants, en particulier de véhicules et de dispersants.

4 ) On effectue le traitement à un pH com- pris entra 8 et 4.

B - A titre de produit industriel nouveau, des matières fibreuses en polyesters aromatiques, acétates de cellulose, polyoléfines et polymères et copolymères d'a- crylonitrlle, teintes ou éclaircies par le proc4dé défini noue (A).