CH297690A - Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers.         Gegenstand    des     vorliegenden.    Patentes ist  ein     Verfahren    zur Herstellung eines neuen  basischen     Äthers,    nämlich des     1-(2'4'-Dime-          tliyl-plieiioxy)-2-äthylaniino-propans.    Es wurde       gefunden,    dass dieser Äther das vegetative  Nervensystem beeinflusst. Er soll daher als       Pliarniazeutikum    und als Zwischenprodukt  zur     Herstellung    weiterer Derivate     Veiwen-          dun-    finden.  



  Das den Gegenstand des Patentes bildende       Verfahren    ist dadurch gekennzeichnet,     dass          nian    eine Verbindung der Formel  
EMI0001.0015     
    unter reduzierenden Bedingungen mit einer       Verbindung    der Formel  
EMI0001.0017     
    umsetzt, in welchen beiden Formeln eines der  X ein Sauerstoffatom und das andere ein  Wasserstoffatom neben einem zur     reduktiven          Alkylierunbefähigten    und dabei die     -NH-          Cruppe        ergebenden    stickstoffhaltigen Rest be  deutet.  



  plan kann     erfindungsgemäss    beispielsweise       1-(2'4'-1)imethy    1-     plienoxy    )-     \?    -     oxo-propan    mit.        < @tliylamin    und einem Reduktionsmittel zur       Reaktion    bringen. Man kann dabei so vor  gehen, dass das     Äthplainin    in     Cegenwart    des    andern     Ausgangsstoffes    aus     Nitroäthan    ge  bildet wird. Als Reduktionsmittel kann man  die für solche Fälle üblichen, wie z. B.     Zink     und Mineralsäuren, aktiviertes Aluminium       iisf.    verwenden.

   Als weitaus ergiebigstes     Re.          duktionsmittel    ist aber     katalytisch    erregter  Wasserstoff anzusprechen. Als Katalysatoren  sind die Metalle der     Raney-Gruppe,    die be  kannten Platin-Katalysatoren     usf.,    verwendbar.  Wird in Gegenwart von     Raney-Katalysatoren     reduziert, so arbeitet man vorzugsweise unter  Druck; beim Arbeiten in Gegenwart von     Pla-          tin-Katalysatoren    kann der Wasserstoff ohne  Druck oder mit nur leichtem Überdruck an  gewendet werden. Die Reduktion wird vorteil  haft in einem Lösungsmittel, beispielsweise in  niederen Alkoholen, durchgeführt.  



  Man kann erfindungsgemäss auch 1- (2'4'  Dimethyl-phenoxy)-2-amino-propan mit     Acet-          aldehvd    und einem Reduktionsmittel umsetzen.  Dabei kann man das 1-     (2'4'-Dimethyl-          phenoxy)-2-ainino-propan    in Gegenwart des  andern Ausgangsstoffes aus     1-(2'4'-Dimethyl-          phenoxy        )-2-nitro-propan    herstellen.

   Eine  weitere Ausführungsform des     Verfahrens    be  steht darin,     dass    man 1-     (2'4'-Dimethyl-          phenoxy)-2-oxo-propan    mit     N-Äthyl-benzyl-          amin    zusammen katalytisch reduziert, wobei  man zugleich die reduktive     Alkylierung    und       Debenzy        lierung    vornimmt.  



  Das so erhaltene     1-(2'4'-Diinethyl-phenoxy)-          ?-äthylamino-propan    siedet unter 14 mm bei      112 bis 145  C. Das Chlorhydrat der Verbin  dung schmilzt bei 111 bis 112  C.  



  Der neue     basisehe    Äther soll als Zwischen  produkt und als     Pharmazeutikum    Verwen  dung finden.    <I>Beispiel 1:</I>  166 g     1-(2'4'-Dimethyl-phenoxy        )-2-oxo-          propan    und 133 g 70%iges     Äthylamin    wer  den in 200     ema        Äthanol    gelöst und 23 Stun  den im     Autoklaven    bei 75  C (100 atü)     kata:          lytisch    hydriert.  



  Als Katalysator wird     Raney-Nickel    ver  wendet.  



  Der Katalysator wird     abgeniitscht,    das  Filtrat eingedampft, der Rückstand in 2n  Salzsäure aufgenommen und     ausgeäthert.     



  Aus der salzsauren Lösung wird mit     konz.     Natronlauge die Base in Freiheit gesetzt und  in Äther aufgenommen.  



  Nach dem Trocknen und Verdampfen des  Äthers wird der Rückstand bei vermindertem  Druck destilliert, wobei man das unter 14 mm  bei 142 bis     145     C siedende     1-(2'4'-Dimethyl-          phenoxy)        -2-äthylamino-propan    in 61      ö        iger     Ausbeute gewinnt.         Analyse:        Ber.    C 75,30      ö    1110,22      ,%    N 6,76       Gef.    C 75,41 % H 10,13 % N 7,01      rö       Das Chlorhydrat der Base schmilzt, bei  111 bis 112  C.

   Die Base ist leicht löslich in  organischen     Lösungsmitteln    und verdünnten  Mineralsäuren und schwer in Wasser.         Beispiel.   <I>2:</I>  1     Mol    1-     (2'4'-Dimethyl-phenoxy)-2-oxo-          propan    und 1     Mol        Nitroäthan    werden in  gleicher Weise wie unter Beispiel 1 ange  geben zusammen reduziert. Man erhält so 1  (9'1'-     Dimethyl-phenoxy)        -2-äthy        lamino-propan     in befriedigender Ausbeute.  



  <I>Beispiel 3:</I>  1     hlol    1-     (2'4'-Dimethyl-phenoxy    )     -2-amino-          propan    und 1     11o1        Acetaldehy    d werden in Ge  genwart von     Raney-Nickel    bei 80" C (100 atü)  hydriert.    Die Aufarbeitung erfolgt gleich wie in  Beispiel 1. Man erhält so ebenfalls     1-(2'4'-Di-          methvl-phenoxy)-2-äthyiamino-propan    in  guter Ausbeute.  



       Beispiel,   <I>1:</I>  1     Mo1.1-(2'4'-1)imethy-l-plienoxy)-2-nit.ro-pro-          pan    und 1     Mol        Aeetaldehyd    werden unter den  gleichen Bedingungen wie im. Beispiel 3 be  schrieben zusammen reduziert. Die     Aufarbei-          tung    erfolgt     naeh    Beispiel 1. Man erhält  1-     (2'4'-Dimethyl-phenoxy        )-2-äthylamino-pro-          pan    in guter Ausbeute.  



       Beispiel.   <I>5:</I>  1     Mol        1-(2'4'-Dimethyl-phenoxy)        -2-oxo-          propa.n    und 1     141o1    N-     Äthyl-benzylamin    werden  in Gegenwart von     Raney-Nickel.    im Auto  klaven bei 80  C (100 atü) hydriert. Die Auf  arbeitung, die gleich     wie    in Beispiel 1 ange  geben erfolgen kann, liefert.     1-(2'4'-Dimethyl-          phenoxy)=-äthy        lamino-propan    in befriedigen  der Ausbeute.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers, dadurch gekennzeichnet, dass man unter reduzierenden Bedingungen eine Verbindung der Formel EMI0002.0071 finit einer Verbindun- der Formel EMI0002.0074 umsetzt, in welchen beiden Formeln eines der Y ein Sauerstoffatom und das andere ein Wasserstoffatom neben einem. zur reduktiven Alkylierung befähigten Lind dabei die -NH- Gruppe ergebenden stickstoffhaltigen Rest. be deutet.

   Das so erhaltene 1-(2'4'-Dimethyl-plienoxy)- 2-äthylamino-propan siedet, unter 11 min bei 142 bis 115 C. Das Chlorhydrat der Verbin- dun- schmilzt bei 141. bis 142 C. Der neue basische Ather soll als Zwischen produkt und als Pharmazeutikum Verwen- dttn- finden. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(2'4'-Di- met.hyl-phenoxy)-2-oxo-propan unter reduzie renden Bedingungen mit einer Verbindung der Formel EMI0003.0007 umsetzt, wobei X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NN-Gruppe ergebenden stick stoffhaltigen Rest bedeutet. 2. Verfahren nach Unteranspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(2'4'-Dime- thy l-phenoxy) 2-oxo-propan in Gegenwart von katalytisch erregtem Wasserstoff mit Äthyl a.min umsetzt. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Verbin dung der Formel EMI0003.0015 worin X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkyliehing befähigten und dabei die -NN-Gruppe ergebenden stickstoff haltigen Rest bedeutet, unter reduzierenden Bedingungen mit Acetaldehyd umsetzt. 4. Verfahren nach Unteranspruch 3, da durch gekennzeichnet, dass man 1- (2'4' - Di- methyl-phenoxy)-2-amino-propan in Gegen wart von katalytisch erregtem Wasserstoff mit Acetaldehyd umsetzt.