CH297266A - Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur    Herstellung eines neuen basischen Äthers.    Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines neuen       basisehen    Äthers, nämlich des     1-(3'5'-Dime-          thyl-phenoxy)-2-methylamino-propans.    Es  wurde gefunden, dass dieser Äther das vege  tative Nervensystem beeinflusst. Er soll daher  als Pharmazeutikum und als     Zwisehenprodukt          zur    Herstellung weiterer Derivate Verwen  dung finden.  



  Das den Gegenstand des Patentes bildende  Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass  man eine Verbindung der Formel  
EMI0001.0007     
    unter reduzierenden Bedingungen mit einer  Verbindung der Formel       H2C    = X  umsetzt, in welchen beiden Formeln eines der  X ein Sauerstoffatom und das andere ein  Wasserstoffatom neben einem zur     reduktiven          Alkylierung    befähigten und dabei die     -NH-          CTruppe    ergebenden stickstoffhaltigen Rest  bedeutet.  



  Man kann erfindungsgemäss beispielsweise       1.-(3'5'-Dimethyl-phenoxy)-2-oxo-propan    mit       Methylamin    und einem Reduktionsmittel zur  Reaktion bringen.' Man kann dabei so vor-    gehen, dass das     Methylamin    in Gegen  wart des andern Ausgangsstoffes aus     Nitro-          methan    gebildet wird. Als Reduktionsmittel  kann man die für solche Fälle     üblichen,    wie  z. B. Zink und Mineralsäuren, aktiviertes Alu  minium     usf.,    verwenden.     Als    weitaus ergie  bigstes Reduktionsmittel ist aber katalytisch  erregter Wasserstoff anzusprechen.

   Als Kata  lysatoren sind die Metalle der     Rancy-Gruppe,     die bekannten Platinkatalysatoren     usf.,    -:ver  wendbar. Wird in Gegenwart von     Raney-Kata-          lysatoren    reduziert, so arbeitet man vorzugs  weise unter Druck; beim Arbeiten in Gegen  wart von Platinkatalysatoren kann der Was  serstoff ohne Druck oder     mit    nur leichtem  Überdruck angewendet werden. Die Reduk  tion     wird        vorteilhaft    in     einem        Lösungsmittel,     beispielsweise in niederen Alkoholen, durch  geführt.  



  Man kann erfindungsgemäss auch 1-(3'5'  Dimethyl-phenoxy)-2-aminopropan mit Form  aldehyd und einem Reduktionsmittel umsetzen.  Dabei kann man das     1-(3'5'-Dimethyl-phen-          oxy)-2-amino-propan    in Gegenwart des andern       Ausgangsstoffes        ausl-(3'5'-Dimethyl-phenoxy)-          2-nitropropan    herstellen.

   Eine weitere Aus  führungsform des Verfahrens besteht darin,  dass man     1-(3'5'-Dimethyl-phenoxy)-2-oxo-pro-          pan    mit     N-Methyl-benzylamin    zusammen     kata-          lytiseh    reduziert, wobei man zugleich die  reduktive     Alkylierung        und        Debenzylierung          vornimmt.         Das so erhaltene     1-(3'5'-Dimethyl-phenoxy)-          2-methylamino-propan    siedet unter 14 mm bei  139-142  C. Das Chlorhydrat der Verbin  dung schmilzt bei 150-151  C.  



  Der neue basische Äther soll als Zwischen  produkt und als Pharmazeutikum Verwen  dung finden,  <I>Beispiel 1:</I>  157 g     1-(3'5'-Dimethyl-phenoxy)-2-oxo-pro-          propan        und        172        g        40%iges        Methylamin        wer-          den    in 200     em3    Äthanol gelöst und 28 Stun  den im     Autoklaven    bei 70-80  C (100 atü)  katalytisch hydriert. Als Katalysator wird       Raney-Nickel    verwendet.

   Der Katalysator  wird     abgenutscht,    das Filtrat eingedampft,  der Rückstand in 2n     Salzsäure    aufgenommen  und     ausgeäthert.     



  Aus der salzsauren Lösung wird mit     konz.          Natronlauge    die Base in Freiheit gesetzt und  in Äther aufgenommen. Nach dem Trocknen  und Verdampfen des Äthers     wird    der     R.üek-          stand    bei vermindertem Druck destilliert, wo  bei man das unter 14 mm bei 139-142  C  siedende     1-(3'5'-Dimethyl-phenoxy        )-2-methyl-          amino-propan        in        59%iger        Ausbeute        gewinnt.     
EMI0002.0030     
  
    Analyse
<tb>  Ber. <SEP> C <SEP> 74,55% <SEP> H <SEP> 9,92% <SEP> N <SEP> 7,25%
<tb>  Gef.

   <SEP> C <SEP> 74,28% <SEP> H <SEP> 9,74% <SEP> N <SEP> 6,96%       Das     Chlorhydrat    der Base schmilzt. bei 150  bis 151  C.  



  Die Base löst sich gut in: Alkohol, Aceton,  Äther und Benzol; etwas weniger gut in       Petroläther    und     ist    unlöslich in Wasser.  



  <I>Beispiel 2:</I>  1     Mol        1-(3'5'-Dimethyl-phenoxy)-2-oxo-pro-          pan    und 1     Mol    Nitromethan werden in glei  cher Weise, wie unter Beispiel 1 angegeben,  zusammen     reduziert.    Man erhält so     1-(3'5'-Di-          methyl-phenoxy        )-2-methylamino-propan    in be  friedigender Ausbeute.  



       Beispiel   <I>3:</I>  1     Mol        1-(3'5'-Dimethyl-phenoxy)-2-amino-          propan    und 1     Mol    Formaldehyd werden in Ge-         genwart    von     Raney-Nickel    bei 80  C (100 atü)  hydriert. Die Aufarbeitung erfolgt gleich wie  in Beispiel 1. Man erhält so ebenfalls     1-(3'5'-          Dimethyl-phenoxy)-2-methylamino-propan    in  guter Ausbeute.  



  <I>Beispiel</I>  1     Mol    1-(3'5'-     Dimethy    1-     phenoxy)    - 2 -     nitro-          propan    und 1     Mol    Formaldehyd werden unter  den gleichen Bedingungen, wie im     Beispiel    3  beschrieben, zusammen reduziert. Die Auf  arbeitung erfolgt nach Beispiel 1. Man erhält       1.-(3'5'-Dimethyl-phenoxy        )-?-methy1amino-pro-          pan    in guter Ausbeute.  



  <I>Beispiel 5:</I>  1     Mol        1-(3'5'-Dimethy        1-phenoxv)-2-oxo-pro-          pan    und 1     11o1        N-llethyl-benzy        latnin    werden  in     Gegen%vart    von     Raney-Niekel    im     Autoklaven     bei 80  C (100 atü) hydriert. Die Aufarbei  tung, die gleich wie in Beispiel 1 angegeben  erfolgen kann, liefert     1-(3'5'-Dimethyl-phen-          oxy)-2-methylamino-propan    in befriedigender  Ausbeute.

Claims (1)

1. PATENTANSPRITCH Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers, dadurch gekennzeichnet, dass man unter reduzierenden Bedingungen eine Verbindung der Formel EMI0002.0076 mit. einer Verbindung der Formel H,C = X umsetzt, in welchen beiden Formeln eines der X ein Sauerstoffatom. und das andere ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NH- Gruppe ergebenden stiekstoffhaltigen Rest bedeutet..

   Das so erhaltene 1-(3'5'-Dimethyl-phenoxy)- 2-methylamino-propan siedet unter 14 mm bei 1.39-142 C. Das Chlorhydrat der Verbin dung schmilzt. bei<B>150-1510</B> C. Der neue basische Äther soll als Zwisehen- hrodukt und als Pharmazeutikum Verwen dung finden. UNTERAN SPR.PCHF 1.

   Verfahren naeli Patentanspruch, da dureh gekennzeielinet, dass man 1.-(3'5'-Dime- tliyl-phenoxy)-2-oxo-propan unter reduzieren den Bedingungen mit einer Verbindung der Formel Ih C = X umsetzt, wobei X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NN-Gruppe ergebenden, stiek- stoffhaltigen Rest bedeutet. 2.

   Verfahren nach Unteranspruch 1, da- clureh gekennzeiehnet, dass man 1-(3'5'-Dime- tiiyl-phenoxy)-2-oxo-propan in Gegenwart von katalytisch erregtem Wasserstoff mit Methyl- amin umsetzt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet; dass man eine Verbin dung der Formel EMI0003.0020 wobei X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NN-Gruppe ergebenden stickstoff haltigen Rest bedeutet, unter reduzierenden Bedingungen mit Formaldehyd umsetzt. 4.

   Verfahren nach Unteranspruch 3, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(3'5'-Dime- thyl-phenoxy)-2-amino-propan in Gegenwart von katalytisch erregtem Wasserstoff mit Formaldehyd umsetzt.