CH297698A - Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers.    Gegenstand des vorliegenden Patentes ist       c#iri    Verfahren zur Herstellung eines neuen  basischen     Äthers,    nämlich des     1-(o-Acetamino-          phenoxy)-2-methylamino-propans.    Es wurde  gefunden, dass dieser Äther das vegetative  Nervensystem beeinflusst. Er soll daher als       Pharmazeuticum    und als Zwischenprodukt zur       ller:stellung    weiterer Derivate Verwendung  finden.  



  Das den     Gegenstand    des Patentes bildende  Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass       man    eine Verbindung der Formel  
EMI0001.0009     
    unter reduzierenden Bedingungen mit einer  Verbindung der Formel       HLC    = X       rrtnsetzt,    in welchen beiden     Formeln    eines der       N    .

   ein     Sauerstoffatom    und das andere ein       Wasserstoffatom    neben einem zur     reduktiven          Alkylierung    befähigten und dabei die     -NH-          Gruppe    ergebenden     stickstoffhaltigen    Rest  bedeutet.  



  Man kann erfindungsgemäss beispielsweise       l-(o-Acetamino-phenoxy)-2-oxo-propan    mit.       1lethylarnin    und einem Reduktionsmittel zur  Reaktion bringen. Man kann dabei so vor  gehen, dass das     Methylamin    in Gegenwart des    andern Ausgangsstoffes aus Nitromethan ge  bildet wird. Als Reduktionsmittel kann man  die für solche Fälle üblichen, wie z. B. Zink  und Mineralsäuren, aktiviertes Aluminium       usf.    verwenden. Als weitaus ergiebigstes Re  duktionsmittel ist aber     katalytisch    erregter  Wasserstoff anzusprechen. Als Katalysatoren  sind die Metalle der     Raney-Gruppe,    die be  kannten Platinkatalysatoren     usf.    verwendbar.

    Wird in Gegenwart von     Raney-Katalysatoren     reduziert, so arbeitet man vorzugsweise unter  Druck; beim Arbeiten in Gegenwart von     Pla-          tin-Katalysatoren    kann der Wasserstoff ohne  Druck oder mit nur leichtem Überdruck an  gewendet werden. Die Reduktion wird vorteil  haft in einem Lösungsmittel beispielsweise in  niederen Alkoholen durchgeführt.  



  Man kann erfindungsgemäss auch     1-(o-          Acetamino    -     phenoxy)    - 2 -     aminopropan    mit  Formaldehyd und einem Reduktionsmittel  umsetzen. Dabei kann man das     1-(o-Acet-          amino-phenoxy)-2-aminopropan    in Gegen  wart des andern Ausgangsstoffes aus     1-(o-          Acetamino-phenoxy)        2-nitropropan    herstellen.

    Eine weitere Ausführungsform des Verfah  rens besteht darin, dass man     1-(o-Acetamino-          phenoxy)-2-oxo-propan    mit     N-Methyl-benzyl-          amin    zusammen katalytisch reduziert, wobei  man zugleich die     reduktive        Alkylierung    und       Debenzylierung    vornimmt.  



  Das so erhaltene     1-(o-Acetamino-phenoxy)-          2-methylamino-propan    siedet unter 0,05 mm      bei 152-153      C    und bildet, ein     H3-drat,        wel-          ehes    bei 52  C schmilzt. Das     Pikrat    der Ver  bindung schmilzt. bei     232-234     C.  



  Der neue basische Äther soll als Zwischen  produkt und als     Pharmazeuticum    Verwendung  finden.  



  <I>Beispiel 1:</I>  50 g     1.-(o-:lcetamino-phenoxy)-2-oxo-propan     und 18,6     g        Methy        laniin    werden in 130     em3          Äthanol    gelöst und 2 Stunden im     Autoklaven     bei 25  C (100 atü)     katalytisch    hydriert.  



  Als     Katalysator    wird     R.aney-Nickel    ver  wendet.  



  Der Katalysator wird     abgenutscht,    das  Filtrat eingedampft, der Rückstand in     2n-          Salzsäure    aufgenommen und     ausgeäthert.     



  Aus der salzsauren Lösung wird mit     konz.          Natronlauge    die Base in Freiheit gesetzt und  in Äther aufgenommen. Nach dem Trocknen  und Verdampfen des Äthers wird der Rück  stand bei vermindertem Druck destilliert, wo  bei man das unter 0,05 mm bei 152-153  C  siedende     1-(o-Acetamino-plienoxy)        2-methyl-          amino-propan        in        70        %        iger        Ausbeute        gewinnt.          Analyse:

          Ber.        C        64,82        %        1-18,16-%        N        12,61-'/o          Gef.        C        64,99        %        H        7,66        %        N        12,43        0/0     Das     Pikrat    der Base schmilzt bei 232 bis       234 C.     



  Die Base löst sich schwer in     Petroläther     und leicht in den     übrigen    organischen Lö  sungsmitteln und in Wässer.  



       Beispiel   <I>?:</I>  1     Mol    1-     (o-Acetamino    -     phenoy    )     -2-oxo    -     pr        o-          pa.n    und     111o1    Nitromethan werden, in     glei-          eher    Weise, wie unter Beispiel 1 angegeben,  zusammen reduziert. Man erhält so     1-(o-Aeet-          amino-phenoxy        )-2-methyIamino-propan    in be  friedigender Ausbeute.  



  <I>Beispiel 3:</I>  1.     11o1        1.-(o-Aeetamino-phenoxy        )-2-amino-          propan    und 1     211o1    Formaldehyd werden in       Gegenwart    von     Raney-Niekel    bei 30  C (100  atü) hydriert. Die Aufarbeitung erfolgt gleich  wie in Beispiel 1. Man erhält, so ebenfalls       1-(o-Acetamino-phenoxy)        -2-methylamino    - Pro  pan in     guter    Ausbeute.

           Beispiel        -i:     7.     11o1    1-     (o-Acetamino-plienoxy-2-niti-o-pi,o-          pan    und     1.        11o1        Fornialdeliyd    werden unter  den Bleiehen Bedingungen, wie in Beispiel 3  beschrieben,     zusammen    reduziert. Die Auf  arbeitung erfolgt nach Beispiel 1. Man erhält  1-     (o-Acetamino-pli(,noxy)        =2    -     inethylamino-pro-          pa.n    in guter Ausbeute.  



       Beispiel   <I>5:</I>  1     11o1        1-(o-Aeetamino-plienoxy)-        2-oxopro-          pan        und    1     11o1        N-Methyl-benzylaniin    werden  in Gegenwart von     Raney-Niekel    im Autokla  ven bei 30  C (100 atü) hydriert. Die Auf  arbeitung, die gleich, wie in Beispiel 1 angege  ben, erfolgen kann, liefert     1-(o-Acetamino-          phenoxy        )-2-methylamino-pi-opan    in befriedi  gender Ausbeute.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen ba- sisehen Äthers, dadurch gekennzeichnet, dass man unter reduzierenden Bedingungen eine Verbindung der Formel EMI0002.0108 mit einer Verbindung der Formel H2C = X umsetzt,

   in welchen beiden Formeln eines der X ein Sauerstoffatom. und das andere ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NH- Gruppe ergebenden stiekstofflialtigen Rest be deutet. Das so erhaltene 1-(o-Aeetamino-plienoxy)- 2-methyl.amino-propan siedet unter 0,05 mm bei 152-153 C und bildet ein Hydrat, das bei 52 C schmilzt. Das Pikrat der Verbindung schmilzt bei 232-234 C.

   Der neue basische Äther soll als Zwischenprodukt und als Phar- mazeutieum Verwendung finden. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(o-Acet- amino-plienoxy)-2-oxo-propan unter reduzie renden Bedingungen mit einer Verbindung der Formel H. C = umsetzt, wobei N ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NN-Gruppe ergebenden stick stoffhaltigen Rest bedeutet. 2.

   Verfahren nach Unteranspruch l., da durch gekennzeichnet, dass man 1-(o-Acet- amino-plienoxy) 2-oxy-propan in Gegenwart von katalytiseh erregtem Wasserstoff mit Nlethylamin, umsetzt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch, gekennzeichnet, dass man eine Verbin dung der Formel EMI0003.0012 worin X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NH-Gruppe ergebenden, stick stoffhaltigen Rest bedeutet, unter reduzieren den Bedingungen mit Formaldehyd umsetzt. 4.

   Verfahren nach Unteranspruch 3, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(o-Acet- amino-phenoxy)-2-amino-propan in Gegenwart von katalytiseh erregtem Wasserstoff mit Formaldehyd umsetzt.