CH297697A - Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers.         (-lcgenstand    des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines neuen  basischen Äthers, nämlich des     1-(m-Acet-          amino-plrenoxy)-2-methylamino-propans.    Es       @eurde        gefunden,    dass dieser Äther das vege  tative     Nervensystem        becinflusst.    Fr soll daher  als     Pharmazeutikum    und als Zwischenpro  dukt zur     Herstellung    weiterer Derivate     Ver-          wendun;-    finden.  



  Das den Gegenstand des Patentes bildende  Verfahren ist, dadurch gekennzeichnet, dass       inan        eine    Verbindung der Formel  
EMI0001.0014     
    unter reduzierenden Bedingungen mit, einer       Verbindung    der Formel       H@C=Y          tunsetzt,    in welchen beiden Formeln eines der  K ein Sauerstoffatom und das andere ein       Wasserstoffatom    neben einem zur reduktiven       Alkylierung    befähigten und dabei die     -NH-          Gruppe    ergebenden stickstoffhaltigen Rest.  bedeutet.  



  Man kann erfindungsgemäss beispielsweise  7 -(in     -Aeetamino-phenoxy        )-2-oxo-propan    mit       Methylamin    und einem     Reduktionsmittel    zur  Reaktion bringen. Man kann dabei so vor-    gehen, dass das     Methylamin    in Gegenwart des  andern Ausgangsstoffes aus Nitromethan ge  bildet wird. Als Reduktionsmittel kann man  die für solche Fälle üblichen, wie z. B. Zink  und Mineralsäuren, aktiviertes Aluminium     usf.,     verwenden. Als weitaus     ergiebigstes,    Reduk  tionsmittel ist aber katalytisch erregter Was  serstoff anzusprechen.

   Als Katalysatoren  sind die Metalle der     Raney-Gruppe,    die be  kannten     Plätin-Katalysatoren        usf.    verwend  bar. Wird in Gegenwart von     Raney-Kataly-          satoren    reduziert, so arbeitet man vorzugs  weise unter Druck; beim Arbeiten in Gegen  wart von Platin-Katalysatoren kann der Was  serstoff ohne Druck oder mit nur leichtem  Überdruck angewendet werden. Die Reduk  tion wird vorteilhaft in einem Lösungsmittel  beispielsweise in niederen Alkoholen durch  geführt.  



  Man kann erfindungsgemäss auch     1-(m-          Acetamino    -     phenoxy)    - 2 -     amino-propan    mit  Formaldehyd und einem Reduktionsmittel  umsetzen. Dabei kann man das     1-(m-Acet-          amino-phenoxy)-2-amino-propan    in Gegenwart  des andern Ausgangsstoffes aus     1-(m-Acet-          amino-phenoxy)        -2-nitro-propan    herstellen.

    Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens  besteht darin, dass man 1-     (m-Acetamino-          phenoxy)        2-oxo-propan    mit     N-Methyl-benzyl-          amin    zusammen katalytisch reduziert, wobei  man zugleich die reduktive     Alkylierung    und       Debenzylierung    vornimmt.      Das so erhaltene     6-(m-Acetamino-phenoxy)-          2-methylamino-propan    siedet     unter    0,05 mm  bei 180 bis 181<B>0</B> C.  



  Der neue basische Äther soll als     Zwisehen-          produkt    und als     Pharmazeutikum        Verweri-          dung    finden.  



       Beispiel   <I>1:</I>  3,6 g     1-(m-Aeetamino-phenoxy)-2-oxo-pro-          pan    und 3 g     Methylamin    werden in 20     ein-'     Äthanol gelöst und 5 Stunden im     Autoklaven     bei 30      C    (100 atü)     katalytisch    hydriert.  



  Als Katalysator wird     Raney-Nickel    ver  wendet.  



  Der     Katalysator    wird     abgenutseht,    das  Filtrat eingedampft, der Rückstand in     2n-          Salzsäure    aufgenommen und     ausgeätliert.     



  Aus der salzsauren Lösung wird mit     konz.     Natronlauge die Base in Freiheit gesetzt und  in Äther aufgenommen.  



  Nach dem Trocknen und Verdampfen des  Äthers wird der Rückstand bei     vermindertem     Druck destilliert, wobei man das unter 0,05 mm  bei 180 bis 181  C siedende     1-(m-Acetamino-          phenoxy)-2-methyla.mino-propan    in     '00%iger     Ausbeute gewinnt.  



       Analyse:        Ber.    C 61,82 % H 8,16      lo    N 12,16     9ö          CGef.    C 61,75 % H 8,06     %    N     12,18',ä     Die Base löst. sich gut in organischen Lö  sungsmitteln und     sehleeht    in Wasser.    <I>Beispiel ?:</I>  1     Mol        1-(in-Aeetamino-phenoxy)-2-oxo-pro-          pan    und 1     11o1        Nitromethan    werden, in glei  cher Weise, wie unter Beispiel 1 angegeben, zu  sammen reduziert.

   Man erhält so     1-(m-Acet-          amino-phenoxy)        2-methylamino-propan    in be  friedigender Ausbeute.  



  <I>Beispiel 3:</I>  1     Mol        1-(m-Acetamino-phenoxy)-2-amino-          propan    und 1     Mol    Formaldehyd werden in       Cegen-,,vart    von     Raney-Niekel    bei 30  C (100  atü)     hydriert.     



  Die Aufarbeitung erfolgt gleich wie in  Beispiel 1. Man erhält so ebenfalls     1-(in-          Aeetaniino-phenoxy)    -     2-methylamino-propan     in guter Ausbeute. ,  
EMI0002.0054     
  
    <I>Beispiel <SEP> -a:</I>
<tb>  1 <SEP> Mol <SEP> 1- <SEP> (m <SEP> - <SEP> Aeeta <SEP> inino <SEP> - <SEP> phenoxv <SEP> =2-nit <SEP> ro  propan <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Formaldehyd <SEP> werden <SEP> unter
<tb>  den <SEP> gleichen <SEP> Bedingungen <SEP> wie <SEP> im <SEP> Beispiel <SEP> 3
<tb>  beschrieben, <SEP> zusammen <SEP> reduziert. <SEP> Die <SEP> Auf  arbeitung <SEP> erfolgt <SEP> naeli <SEP> Beispiel <SEP> 1. <SEP> -Man <SEP> er  hält <SEP> 1-(,ni <SEP> -leetainino-plienoxy)-2-nietliylamino  propan <SEP> in <SEP> guter <SEP> Ausbeute.

         <I>Beispiel 5:</I>  1.     Mol    1-     (ni-Aeetamino-plienox@-)-?-oxo-          propan    und 1     Mol        N-llethyl-benzylaniin    wer  den in     (-Gegenwart    von     Raney-Niekel    im Auto  klaven bei 30  C (100 atü) hydriert.. Die     Auf-          arbeitung,    die gleich wie in Beispiel 1 ange  geben erfolgen kann, liefert     1-(m-Acetamino-          plienoxy        )-?-methylaniino-pi,opan    in befriedi  gender Ausbeute.

Claims (1)

1. PATEN TAN SPRUCH Verfahren zur Herstellung- eines neuen Basisehen Äthers, dadurch gekennzeichnet, dass man unter reduzierenden Bedingungen eine Verbindung der Formel EMI0002.0070 mit einer Verbindung der Formel H2C=1 umsetzt, in welchen beiden Formeln eines der ein Sauerstoffatom und (las andere ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NH- (Truppe ergebenden stickstoffhaltigen Rest bedeutet.

   Das so erhaltene 1-(m-Aeetamino-plienoxy)- 2-methylamino-propan siedet. unter 0,05 mm bei 180 bis 181 C. Der neue Basisehe Äther soll als Zwischen produkt und als Pharmazeutikum Verwen dung finden. LTN TERAN SRPVCHE 1.

   Verfahren naeli Patentansprueli, da- d.ureh ,@el;annzeichn.et, (lass man. 1-(m-Acet- aniino-plienoxy)-2-oxo-propan unter reduzie renden Bedingungen mit einer Verbindung der Formel 1-L, C = X umsetzt, wobei X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die --HH-Gruppe ergebenden stielzstofflialtigen Rest bedeutet.

   \?. Verfahren nach Unteransprueh 1, da durch -ekennzeiehnet, da.ss man 1-(m-Acet- ninino-phenoxy )-2-oxo-propan in Gegenwart von katalytiseli erregtem Wasserstoff mit Me- tliylaniin umsetzt. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, da- diireli gekenn7eiclinet, dass man eine Verbin der Formel EMI0003.0022 worin X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die HH-Gruppe ergebenden stickstoff haltigen Rest bedeutet, unter reduzierenden Bedingungen mit Formaldehyd umsetzt. 4. Verfahren nach Unteranspruch 3, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(m-Acet- ninino-phenoxy)-2-amino-propan in Gegenwart von katalytisch erregtem Wasserstoff mit Formaldehyd umsetzt.