CH297695A - Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers.    Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines neuen       basisehen    Äthers, nämlich des 1-     (o-Chlor-          plienoxy)-2-äthylainino-propans.    Es wurde  gefunden, dass dieser Äther das vegetative       Nervensystem    beeinflusst. Er soll daher als  Pharmazeutikum und als Zwischenprodukt zur       l-lerstellunfo,        weiterer    Derivate Verwendung  finden.  



  Das den Gegenstand des Patentes bildende       Verfahren    ist dadurch     gekennzeichnet,    dass  man eine Verbindung der Formel  
EMI0001.0009     
         unter    reduzierenden     Bedingungen    mit.

   einer  Verbindung der Formel  
EMI0001.0012     
    umsetzt, in welchen beiden Formeln eines der       Y    ein Sauerstoffatom und das andere ein  Wasserstoffatom neben einem zur     reduktiven          Alkylierung    befähigten und dabei die     -NH-          Crtippe        ergebenden        stiekstofflialtigen    Rest     be-          deutet.     



  plan kann erfindungsgemäss beispielsweise       l-(o-Chlor-phenoxy)-2-oxo-propan    mit     Äthyl-          aniin    und einem Reduktionsmittel zur Reak  tion     brinf-en.    Man kann dabei so vorgehen,    dass das     Äthylamin    in Gegenwart des andern  Ausgangsstoffes     aus        Nitroäthan    gebildet wird.  Als Reduktionsmittel kann man die für solche  Fälle üblichen, wie z. B. Zink und Mineral  säuren, aktiviertes Aluminium     usf.,    verwenden.  Als weitaus ergiebigstes Reduktionsmittel ist  aber katalytisch erregter Wasserstoff anzu  sprechen.

   Als Katalysatoren sind die Me  talle der     Raney-Gruppe,    die bekannten     Platin-          Katalysatoren        usf.,    verwendbar. Wird in Ge  genwart von     Raney-Katalysatoren    reduziert,  so arbeitet man vorzugsweise unter     Druck.-          beim        beim        Arbeiten        in        Gegenwart        von        Platin-Ka-          talysatoren    kann der Wasserstoff ohne Druck  oder mit nur leichtem Überdruck angewendet  werden.

   Die Reduktion wird vorteilhaft in  einem Lösungsmittel, beispielsweise in niederen  Alkoholen, durchgeführt.  



  Man kann erfindungsgemäss auch     1-(o-          Chlor-phenoxy)        2-amino-propan    mit     Acetalde-          hy    d und einem Reduktionsmittel umsetzen.  Dabei kann man das     1-(o-Chlor-phenoxy)-2-          amino-propan    in Gegenwart des andern Aus  gangsstoffes aus     1-(o-Chlor-phenoxy)-2-nitro-          propan    herstellen.

   Eine weitere Ausführungs  form des Verfahrens besteht darin, dass man  1-     (o-Chlor-phenoxy)        -2-oxo-propan    mit       Xthy1-benzylamin    zusammen     katalytisch    redu  ziert, wobei man zugleich die reduktive     Alky-          lierung    und     Debenzylierung    vornimmt.  



  Das so erhaltene 1-     (o-Chlor        -phenoxy)        -2-          äthylamino-propan    siedet unter 12 mm bei      136 bis     140     C. Das Chlorhydrat der Verbin  dung schmilzt bei 124 bis 125  C.  



  Der neue basische Äther soll als Zwischen  produkt und als Pharmazeutikum     Verwen-          -hIng    finden.  



       Beispiel   <I>Z:</I>  166g 1-     (o-Chlor        -phenoxy        )-2-oxo-propan     und 121     g    70      ö        iges        Äthylamin    werden in  '300     ein-    Äthanol gelöst und einige Stunden  im     Autoklaven    bei 70  C (100 atü) katalytisch       hydriert.     



  Als Katalysator wird     Raney-Niekel    ver  wendet.  



  Der Katalysator wird     abgenutseht,    das Fil  trat eingedampft., der Rückstand in     2n-Salz-          säure    aufgenommen und     ausgeätliert.     



  Aus der salzsauren Lösung     wird    mit     konz.     Natronlauge die Base in Freiheit gesetzt     und     in Äther aufgenommen. Nach dem Trocknen  und Verdampfen des Äthers wird der Rück  stand bei     vermindertem    Druck destilliert, wo  bei man das unter 12 mm bei 136 bis     140     C  siedende 1-     (o-Chlor-plienoxy        )-2-ät.hylamino-          propan    in 38      ö        iger    Ausbeute gewinnt.  



  Das Chlorhydrat der Base schmilzt bei  121 bis     125     C ,  Die Base löst sieh leicht. in     organisehen     Lösungsmitteln und verdünnten Mineral  säuren. In Wasser ist sie unlöslich.  



       Beispiel        ?:     1     11o1        1-(o-Chlor-plienoxy)-2-oxo-propan     und 1     Mol        Nitroäthan    werden in gleicher  Weise wie unter Beispiel 1 angegeben zusam  men reduziert. Man erhält so 1- (o -     Chlor-          l)henoxy        )-2-äthylamino-propan    in befriedigen  der Ausbeute.  



       Beispiel.   <I>3:</I>  1     lIol    1-     (o-Clilor-ph        enoxy)        -2-amino-propan     und 1     11o1        Aeetaldeliy    d werden in Gegenwart  von     Raney-Nickel    bei 80  C (100 atü) hydriert.  



  Die Aufarbeitung erfolgt gleich wie in  Beispiel 1. Man erhält so ebenfalls     1-(o-Chlor-          l)henoxy)-2-äthylamino-propan    in guter Aus  beute.  



       Beispiel        E:     1     Mol        1-(o-Chlor-phenoxy)-2-niti@o-pr        opan     und 1     Mol        Acetaldeliyd    werden unter den    gleichen Bedingungen wie im Beispiel 3 be  schrieben zusammen reduziert. Die Aufarbei  tung erfolgt nach Beispiel 1. Man erhält     1-          (o-Clilor-phenoxy)-2-iitliylamino-propan    in       guter        Ausbeute.     



       Beispiel   <I>5:</I>  1     11o1    1- (o - Chlor-     pli    en     ozv)        -2-oxo-propan     und 1     Mol        N-Ätlivl-benzy        lainin    werden in     Ge-          genwart    von     Raney-Nickel    im     Autoklaven    bei  80  C (100 atü) hydriert.

   Die     Aufarbeitung,     die gleich wie in Beispiel 1 angegeben erfolgen  kann, liefert 1-     (o-Chlor-phenoxy        )-2-ätliyl-          amino-propan    in     befriedigender        Ausbeute.  

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers, dadurch gekennzeichnet, dass man unter reduzierenden Bedingungen eine Verbindung der Formel EMI0002.0083 mit einer Verbindung der Formel EMI0002.0084 umsetzt, in welchen beiden Formeln eines der ein Sauerstoffatom und das andere ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NH- Gruppe ergebenden stickstoffhaltigen Rest be deutet.

   Das so erhaltene 1-(o-Clilor-phenoxy )-2- äthyiamiii-propan siedet unter 12 nini bei 136 bis 140 C. Das Chlorhydrat der Verbindung schmilzt bei 12-1 bis 125 C. Der neue Basi sehe Ätlier soll als Zwisehenprodukt und als Pharmazeutikum Verwendung finden. U\ TERAN SPRI"CIII: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(o-Chlor- phenoxy )-2-oxo-propan unter reduzierenden Bedingun-#,@en mit einer Verbindung der For mel EMI0003.0001 umsetzt, wobei X ein Wasserstoffatom. neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten ulid dabei die -AI-Gruppe ergebenden stiek- stoffhalt.igen Rest bedeutet. 2.

   Verfahren nach Unteranspruch 1, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(o-Chlor- phenoxy)=?-oxo-propan in Gegenwart, von katalytisch erregtem Wasserstoff mit Ät.hyl amin umsetzt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Verbin- dun- der Formel EMI0003.0012 worin X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NII-Gruppe ergebenden stickstoffhal tigen Rest bedeutet, unter reduzierenden Be dingungen mit Acetaldehyd umsetzt. 4.

   Verfahren nach Unteranspruch 3, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(o-Chlor- phenoxy)-2-amino-propan in Gegenwart von katalytisch erregtem Wasserstoff mit Acet- aldehyd umsetzt.