CH297264A - Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers. - Google Patents

Description

  Verfahren     zur    Herstellung     eines    neuen basischen Äthers.         Gegenstand    des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines neuen       bzisisehen        Äthers,    nämlich des     1-(o-:fiethyl-          Phenoxy)-2-methylaniino-propa.ns,    Es wurde  gefunden,     da.ss    dieser Äther das vegetative  Nervensystem beeinflusst. Er soll daher als  Pharmazeutikum und als Zwischenprodukt  zur Herstellung weiterer Derivate Verwen  dung finden.  



  Das den Gegenstand des Patentes bildende  Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass  man eine Verbindung der Formel  
EMI0001.0009     
    unter reduzierenden Bedingungen     zeit    einer  Verbindung der Formel       HoC    = X  umsetzt, in welchen beiden Formeln eines der       Y    ein     Sauerstoffatom    und das andere ein       \Vasser:stoffatom    neben einem zur reduktiven       :IIkylierung    befähigten und dabei die     -NH-          Gruppe    ergebenden stickstoffhaltigen Rest  bedeutet.  



  Man kann erfindungsgemäss beispielsweise       1-(o-Mctlryl-phenoxy        )-2-oxo-propan    mit     Me-          tliylaniin    und einem     Reduktionsmittel    zur  Reaktion bringen. Man kann dabei so vor  gehen, (lass das     Methylamin    in Gegenwart des    andern     Ausgangsstoffes    aus Nitromethan ge  bildet wird. Als     Reduktionsmittel    kann man  die für solche Fälle üblichen, wie z. B. Zink  und Mineralsäuren, aktiviertes     Aluminiiun          usf.,    verwenden.

   Als weitaus ergiebigstes  Reduktionsmittel ist aber katalytisch     erregter     Wasserstoff anzusprechen. Als Katalysatoren  sind die Metalle der     Raney-Gruppe,    die be  kannten Platinkatalysatoren,     usf.,    verwend  bar. Wird in Gegenwart von     Raney-Katalysa-          toren    reduziert, so arbeitet man vorzugsweise  unter Druck; beim Arbeiten in Gegenwart  von Platinkatalysatoren kann der Wasserstoff  ohne Druck oder mit nur leichtem Überdruck  angewendet werden. Die Reduktion wird vor  teilhaft in einem Lösungsmittel, beispielsweise  in niederen Alkoholen,     durchgeführt.     



  Man kann erfindungsgemäss auch     1-(o-Me-          thyl-phenoxy)-2-amino-propan    mit Formalde  hyd und einem Reduktionsmittel umsetzen.  Dabei kann man das     1-(o-Methyl-phenoxy)-2-          amino-propan    in     Gegenwart    des andern Aus  gangsstoffes aus     1-(o-Methyl-phenoxy)-2-nitro-          propan    herstellen.

   Eine weitere Ausführungs  form des Verfahrens besteht darin, dass man       1-(o-Methyl-phenoxy)-2-oxo-propan    mit     N-Me-          thv        1-benzvlamin    zusammen katalytisch redu  ziert, wobei man     urgleich    die reduktive     Alky-          lierung    und     Debenzylierung    vornimmt.  



  Das so erhaltene     1-(o-Methyl-phenoxy)        2-          inethylamino-propan    siedet unter     14mm    bei       124-127     C und bildet ein gelbliches Öl. Das      Chlorhydrat der Verbindung schmilzt, bei 101  bis 102  C und das     Pikrat    bei l35-136  C.  



  Der neue basische Äther soll als Zwischen  produkt und als Pharmazeutikum Verwen  dung finden.  



  <I>Beispiel 1:</I>  164 g     1-(o-Methyl-phenoxy)-2-oxo-propan          und        188        g        40%iges        Methylamin        werden        in     200     eins    Äthanol gelöst und 27 Stunden im       Autoklaven    bei 70-80  C (100 atü) kataly  tisch hydriert. Als Katalysator wird     Raney-          Nickel    verwendet. Der Katalysator wird     abge-          nutseht,    das Filtrat eingedampft, der Rück  stand in 2n Salzsäure aufgenommen und aus  geäthert.  



  Aus der salzsauren Lösung wird mit     konz.     Natronlauge die Base in Freiheit gesetzt und  in Äther aufgenommen. Nach dem Trocknen  und Verdampfen des Äthers wird der Rück  stand bei vermindertem Druck destilliert, wo  bei man das unter 14 mm bei 124-127  C  siedende     1-(o-Methyl-phenoxy)-2-methylamino-          propan    in     580/aiger    Ausbeute gewinnt.  



  Analyse:       Ber.        C        73,70%        H        9,56%        N        7,81%          Gef.        C        73,64%        H        9,860/0        N        7,910/0     Das Chlorhydrat der Base schmilzt bei 101  bis 102  C und das     Pikrat    bei l35-136  C.  



  Die Base löst sich gut in organischen  Lösungsmitteln und verdünnten Mineralsäu  ren. In Wasser ist sie unlöslich.  



  <I>Beispiel 2:</I>  1     Mol        1-(-o-Methyl-phenoxy)-2-oxo-propan     und 1     Mol    Nitromethan werden in gleicher  Weise, wie unter Beispiel 1 angegeben, zusam  men reduziert. Man erhält so 1- (o -     Methyl-          phenoxy)-2-methylamino-propan    in befriedi  gender Ausbeute.  



       Beispiel.   <I>3:</I>  1     --Nlo1        1-(o-Methyl-phenoxy)-2-aniino-pro-          pan    und 1     Mol    Formaldehyd werden in Ge  genwart von     Raney-Niekel    bei 80  C (l00 atü)  hydriert. Die Aufarbeitung erfolgt gleich wie  in Beispiel 1. Man erhält so ebenfalls 1-(o-Me-         thyl-phenoxy        )-2-methylamino-propan    in guter  Ausbeute.  



  <I>Beispiel</I>  1     Mol    1-     (o-Methy        1-phenoxy)        -2-nitr        o-propan     und 1     Mol    Formaldehyd werden unter den  gleichen     Bedingungen,    wie im Beispiel 3  beschrieben,     zusammen    reduziert. Die Auf  arbeitung erfolgt nach Beispiel 1. Man erhält.  1-     (o-Methyl        -phenoxy)    -     2-methylamino    - Propan  in guter Ausbeute.  



       Beispiel   <I>5:</I>  1     Mol        1-(o-Methyl-phenoxy)-2-oxo-propan     und 1     Mol        N-Methyl-beiizylamin    werden in  Gegenwart von     Raney-1Viekel    im     Autoklaven     bei 80  C (100 atü) hydriert. Die Aufarbei  tung, die gleich wie in Beispiel 1 ist., liefert  1-     (o-Methy    l -     phenoxy)    -     2-methylamino    -     propa    n  in befriedigender Ausbeute.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers, dadureh gekennzeichnet, dass man unter reduzierenden Beding2zngen eine Verbindung der Formel EMI0002.0076 mit einer Verbindung der Formel.

   H.C = N umsetzt, in welchen beiden Formeln eines der N ein Sauerstoffatom und das andere ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierun=g befähigten und dabei die -NH- Gruppe eigebenden stiekstoffhaltigen Rest bedeutet. Das so erhaltene 1-(o-Methyl-phenoxy )-2- niethylamino-propan siedet unter 14 mm bei 124-1270 C.

   Das Chlorhydrat der Verbin dung schmilzt bei 101.-102 C und das Pikrat bei 135-136<B>0</B> C. Der neue basisehe -Äther soll als Zwischen produkt und als Pharmazeutikum Verwen. dung finden. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da clnrch gekennzeichnet, dass man 1-(o-Methyl- phenoxy)-'-oxo-propan unter reduzierenden Bedingungen mit einer Verbindung der For mel.

   H.C = X umsetzt, wobei X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NN-Gruppe ergebenden stick stoffhaltigen Rest bedeutet. 2. Verfahren nach Unteranspruch 1, da durch gekennzeichnet, da.ss man 1-(o-Methyl- hhenoxy)-2-oxo-propan in Gegenwart von kata lytisch erregtem Wasserstoff mit Methylamin umsetzt. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Verbin dung der Formel EMI0003.0012 wobei X ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die -NN-Gruppe ergebenden stickstoff haltigen Rest bedeutet, unter reduzierenden Bedingungen mit Formaldehyd umsetzt. 4. Verfahren nach Unteranspruch 3, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(o-Methyl- phenoxy)-2-amino-propan in Gegenwart von katalytisch erregtem Wasserstoff mit Form a] dehyd umsetzt.