JPS62201285A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/61—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録材料に関するものであり、特に定着可
能なジアゾ系感熱記録材料に関するものである。更に詳
しくは、熱記録前の保存性が優れ、しかも熱記録時の発
色濃度が高(、熱記録後光定着が可能な感熱記録材料に
関するものである。
能なジアゾ系感熱記録材料に関するものである。更に詳
しくは、熱記録前の保存性が優れ、しかも熱記録時の発
色濃度が高(、熱記録後光定着が可能な感熱記録材料に
関するものである。
「従来の技術」
感熱記録方法に用いられる記録材料として通常ロイコ発
色型感熱記録材料が用いられている。しかしながら、こ
の感熱記録材料は記録後の過酷な取り扱いや加熱あるい
は溶剤類の付着により予期しない所に発色し、記録画像
を汚してしまう欠点を持っている。このような欠点のな
い感熱記録材料として、近年ジアゾ発色型感熱記録材料
の研究が活発に行われている。例えば特開昭57−/2
3ort、号、画像電子学会誌、L〕、2り0(/り♂
2)等に開示されているが、ジアゾ化合物、カップリン
グ成分及び塩基性成分(熱によって塩基性となる物質も
ふ(む)を用いた記録材料に熱記録し、そのあと光照射
を行って未反応のジアゾ化合物を分解して発色を停止さ
せるものである。
色型感熱記録材料が用いられている。しかしながら、こ
の感熱記録材料は記録後の過酷な取り扱いや加熱あるい
は溶剤類の付着により予期しない所に発色し、記録画像
を汚してしまう欠点を持っている。このような欠点のな
い感熱記録材料として、近年ジアゾ発色型感熱記録材料
の研究が活発に行われている。例えば特開昭57−/2
3ort、号、画像電子学会誌、L〕、2り0(/り♂
2)等に開示されているが、ジアゾ化合物、カップリン
グ成分及び塩基性成分(熱によって塩基性となる物質も
ふ(む)を用いた記録材料に熱記録し、そのあと光照射
を行って未反応のジアゾ化合物を分解して発色を停止さ
せるものである。
確かに、この方法によれば記録不要な部分の発色を停止
(以下、定着と呼ぶ)させる事が出来る。
(以下、定着と呼ぶ)させる事が出来る。
しかしこの記録材料も保存中にプレカップリングが徐々
に進み、好ましくない着色(カブリ)が発生することが
ある。このために発色成分の内いずれか1種を不連続状
態の粒子の形で存在させることにより、成分間の接触を
防ぎ、プレカップリングを防止することが行われている
が、記録材料の保存性(以下、生保存性と呼ぶ)がまだ
充分でないうえ熱発色性が低下するという欠点がある。
に進み、好ましくない着色(カブリ)が発生することが
ある。このために発色成分の内いずれか1種を不連続状
態の粒子の形で存在させることにより、成分間の接触を
防ぎ、プレカップリングを防止することが行われている
が、記録材料の保存性(以下、生保存性と呼ぶ)がまだ
充分でないうえ熱発色性が低下するという欠点がある。
他の対策として成分間の接触を最小にするために、ジア
ゾ化合物とカップリング成分とを別層として分離するこ
とが知られている(例えば前記の、特開昭17−/−2
3016号に記載)。この方法は生保存性は良好に改善
されるものの熱発色性の低下が太き(。/eルス巾の短
い高速記録には応答できず実用的ではない。更に生保存
性と熱発色性の両方を満足させる方法としてカップリン
グ成分及び塩基性物質のいずれかを非接性ワックス状物
質(特開昭j7−弘弘7j1号、特開昭J−7−/μ2
636号)や、疎水性高分子物質(特開昭タフ−/タコ
タグ弘号)でカプセル化することにより他の成分と隔離
することが知られている。しかしこれらのカプセル化方
法は、ワックスあるいハ高分子物質をそれらの溶媒で溶
解し、それらの溶液中に発色成分を溶解するかあるいは
分散してカプセルを形成するものであって芯物質の回り
を殻でおおったカプセルとはその機能が異なる。そのた
めに発色成分を溶解して形成した場合は、発色成分がカ
プセルの芯物質とならずにカプセル化合物と均一に混合
し、カプセルの壁界面で保存中にプレカップリングが進
行して充分な生保存性が得られない。また発色成分を分
散して形成した場合は、カプセルの壁が熱融解しないと
発色反応を生じないので熱発色性が低下する。更にカプ
セルを形成した後ワックスあるいけ高分子物質を溶解す
るのに用いた溶媒を除去しなければならないという製造
上の問題があり充分満足されるものではない。
ゾ化合物とカップリング成分とを別層として分離するこ
とが知られている(例えば前記の、特開昭17−/−2
3016号に記載)。この方法は生保存性は良好に改善
されるものの熱発色性の低下が太き(。/eルス巾の短
い高速記録には応答できず実用的ではない。更に生保存
性と熱発色性の両方を満足させる方法としてカップリン
グ成分及び塩基性物質のいずれかを非接性ワックス状物
質(特開昭j7−弘弘7j1号、特開昭J−7−/μ2
636号)や、疎水性高分子物質(特開昭タフ−/タコ
タグ弘号)でカプセル化することにより他の成分と隔離
することが知られている。しかしこれらのカプセル化方
法は、ワックスあるいハ高分子物質をそれらの溶媒で溶
解し、それらの溶液中に発色成分を溶解するかあるいは
分散してカプセルを形成するものであって芯物質の回り
を殻でおおったカプセルとはその機能が異なる。そのた
めに発色成分を溶解して形成した場合は、発色成分がカ
プセルの芯物質とならずにカプセル化合物と均一に混合
し、カプセルの壁界面で保存中にプレカップリングが進
行して充分な生保存性が得られない。また発色成分を分
散して形成した場合は、カプセルの壁が熱融解しないと
発色反応を生じないので熱発色性が低下する。更にカプ
セルを形成した後ワックスあるいけ高分子物質を溶解す
るのに用いた溶媒を除去しなければならないという製造
上の問題があり充分満足されるものではない。
そこで、これらの問題を解決するために発色反応にかか
わる成分のうちの少なくとも1種を芯物質に含有し、こ
の芯物質の周囲に重合によって壁を形成してマイクロカ
プセル化する方法によって優れた感熱記録材料が得られ
ることを見出した。
わる成分のうちの少なくとも1種を芯物質に含有し、こ
の芯物質の周囲に重合によって壁を形成してマイクロカ
プセル化する方法によって優れた感熱記録材料が得られ
ることを見出した。
「発明が解決しようとしてする問題点」ところが、この
マイクロカプセル化の方法による感熱記録材料において
も、熱記録後の長期保存により、画像記録部分の光学濃
度が見かげ上低下する場合があり、更に改善が望まれて
いた。
マイクロカプセル化の方法による感熱記録材料において
も、熱記録後の長期保存により、画像記録部分の光学濃
度が見かげ上低下する場合があり、更に改善が望まれて
いた。
「発明の目的」
そこで、本発明の第1の目的は、生保存性が優れ、熱応
答性が早く、熱発色性が高くかつ熱記録後の長期保存に
よる、記録画像濃度の低下が少ない感熱記録材料を提供
することにある。
答性が早く、熱発色性が高くかつ熱記録後の長期保存に
よる、記録画像濃度の低下が少ない感熱記録材料を提供
することにある。
本発明の第一の目的は、熱記録後未反応のジアゾ化合物
を光分解して、定着することができる感熱記録材料を提
供することにある。
を光分解して、定着することができる感熱記録材料を提
供することにある。
本発明の第3の目的は、製造適性の優れた感熱記録材料
を提供することにある。
を提供することにある。
「問題点を解決するための手段」
本発明者等は鋭意研究の結果、支持体上にジアゾ化合物
及びカップリング成分を含有する記録層を塗設した感熱
記録材料において、脂肪酸アミド化合物を少なくとも一
種以上該記録層中に含むことを特徴とする感熱記録材料
によって解決した。
及びカップリング成分を含有する記録層を塗設した感熱
記録材料において、脂肪酸アミド化合物を少なくとも一
種以上該記録層中に含むことを特徴とする感熱記録材料
によって解決した。
なお、該ジアゾ化合物もしくはカップリング成分のいず
れか一方はマイクロカプセル中に含有すれていることが
好ましい。
れか一方はマイクロカプセル中に含有すれていることが
好ましい。
本発明のマイクロカプセルは、従来の記録材料に用いら
れているように熱や圧力によって破壊してマイクロカプ
セルの芯に含有されている反応性物質とマイクロカプセ
ル外の反応性物質を接触さ−!− せて発色反応を生じさせるものではな(、マイクロカプ
セルの芯及び外に存在する反応性物質を加熱することに
よって、主としてマイクロカプセル壁を透過して反応さ
せるものである。
れているように熱や圧力によって破壊してマイクロカプ
セルの芯に含有されている反応性物質とマイクロカプセ
ル外の反応性物質を接触さ−!− せて発色反応を生じさせるものではな(、マイクロカプ
セルの芯及び外に存在する反応性物質を加熱することに
よって、主としてマイクロカプセル壁を透過して反応さ
せるものである。
本発明者らは、このようなマイクロカプセルを用いた感
熱記録材料を鋭意研究した結果、生保存性が優れ、熱発
色性を良好にし、かつ熱記録後の長期保存による記録画
像の光学濃度の低下をなくする為に、前記ジアゾ成分及
びカップリング成分の他に層内に脂肪酸アミド化合物を
含ませることが極めて効果的であることを見出した。
熱記録材料を鋭意研究した結果、生保存性が優れ、熱発
色性を良好にし、かつ熱記録後の長期保存による記録画
像の光学濃度の低下をなくする為に、前記ジアゾ成分及
びカップリング成分の他に層内に脂肪酸アミド化合物を
含ませることが極めて効果的であることを見出した。
本発明における脂肪酸アミド化合物の好ましいものの例
としては、次の一般式(I)で表わされる化合物が挙げ
られる。
としては、次の一般式(I)で表わされる化合物が挙げ
られる。
RCoNHz (I )上式中、
Rは置換基を有していてもよいアルキル基、好ましくは
炭素原子数/r以下の基を表わす。
Rは置換基を有していてもよいアルキル基、好ましくは
炭素原子数/r以下の基を表わす。
置換基としては、アリール基、・・ロゲン原子、A−
アシル基、シアノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基
、アシルオキシ基、チオアリールオキシ基、シアノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、アシルアミノ基、ジアルキルアミノ基
などを有していてもよい。
、アシルオキシ基、チオアリールオキシ基、シアノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、アシルアミノ基、ジアルキルアミノ基
などを有していてもよい。
特に、次式で表わされる脂肪酸アミドはその効果及び入
手の容易さの点から好都合である。
手の容易さの点から好都合である。
krXRICONH2(]l )
上式中Arは置換基を有していてもよいアリール基をR
1は置換基を有していてもよいアルキンン基を、Xは−
5−1−〇−又は−NR2−を表わす。R2は水素原子
、アルキル基又はアシル基を表わす。
1は置換基を有していてもよいアルキンン基を、Xは−
5−1−〇−又は−NR2−を表わす。R2は水素原子
、アルキル基又はアシル基を表わす。
中でもα−位がアリールオキシ基で置換した脂肪酸アミ
ドが特に有利である。Arの置換基としては、アルケニ
ル基、チオアルコキシ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ基
、置換アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基
、又はスルホ基などがあげられる。
ドが特に有利である。Arの置換基としては、アルケニ
ル基、チオアルコキシ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ基
、置換アミノ基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基
、又はスルホ基などがあげられる。
特に、フェニル基、炭素数/−72のアルキル基、アル
コキシ基、炭素数4−10のアリールオキシ基、カルバ
モイル基、ヒドロキン基、塩素原子、弗累原子、ヒドロ
キンメチル基などが好ましい。
コキシ基、炭素数4−10のアリールオキシ基、カルバ
モイル基、ヒドロキン基、塩素原子、弗累原子、ヒドロ
キンメチル基などが好ましい。
又、上述のアルキル基は直鎖、分岐、環状の各構造を有
していても良く、更に置換基を有していても良い。これ
らの置換基の例としては、アリール基、ハロゲン、シア
ノ、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基
、アシル基などがある。
していても良く、更に置換基を有していても良い。これ
らの置換基の例としては、アリール基、ハロゲン、シア
ノ、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基
、アシル基などがある。
Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、アリル基、ジメチルブチル基、t−アミル基
、ヘキシル基、イソアミル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘキシルメチル基、クロルブチル基、メチルシクロヘ
キシル基、クロロエチル基、β−アセ)−?ジエチル基
、3−ケトブチル基、ヘンシル基、α及びβ−フェネチ
ル基、ビニル基5t−メチル基、インプロペニル基、フ
ェノキシエチル基、p−チオメトキンフェノ午ジメチル
基、o−タロルフエノ午ジメチル基、α−フェノキシブ
チル基、α−フェノキシプロピル基、ベンゾイルエチル
基、トリルオキシメチル基、ジメチルフェノキシエチル
基、r−フェニルプロピル基、β−フェノキシエチル基
、β−トリルオキシエチル基、β−クロロフェノキシエ
チル基などがある。
ロピル基、アリル基、ジメチルブチル基、t−アミル基
、ヘキシル基、イソアミル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘキシルメチル基、クロルブチル基、メチルシクロヘ
キシル基、クロロエチル基、β−アセ)−?ジエチル基
、3−ケトブチル基、ヘンシル基、α及びβ−フェネチ
ル基、ビニル基5t−メチル基、インプロペニル基、フ
ェノキシエチル基、p−チオメトキンフェノ午ジメチル
基、o−タロルフエノ午ジメチル基、α−フェノキシブ
チル基、α−フェノキシプロピル基、ベンゾイルエチル
基、トリルオキシメチル基、ジメチルフェノキシエチル
基、r−フェニルプロピル基、β−フェノキシエチル基
、β−トリルオキシエチル基、β−クロロフェノキシエ
チル基などがある。
これらの中でも融点jt00cmコoo 0C特にJ’
j’Cないし/♂o ’Cの化合物が本発明に於ては好
ましい。更に又、水に対する溶解度が7以下の化合物が
、記録材料の耐性を賦与する点から好ましい。
j’Cないし/♂o ’Cの化合物が本発明に於ては好
ましい。更に又、水に対する溶解度が7以下の化合物が
、記録材料の耐性を賦与する点から好ましい。
特に、好ましいのは総炭素原子数10以下の脂肪酸アミ
ドである。
ドである。
具体的な化合物としては例えば次のものがある。
α−メチルシンナムアミド、メタクリルアミド、p−メ
トキシフェノキシアセトアミド、p−プロビルフェノキ
シアセトアミド、p−チオメトキシフェノキシアセトア
ミド、p−メトキンチオフェノキシアセトアミド、p−
メチルフェノキシアセトアミド、p−ベンジルオキシフ
ェノキ7アセトアミド、m−メトヤシフェノキ7アセト
アミド、2、μmジメチルフェノキシアセトアミド、0
−クロロフェノキンアセトアミド、0−エチルフェノキ
/アセトアミド、0−メトキシフェノキシアセトアミド
、0−メトキシカルボニルフェノキンアセトアミド、p
−ヒドロキシチオフェノキシアセトアミド、p−エチル
フェノキシアセトアミド、α−フェノキシプロピオンア
ミド、ピバロイルアミド、2.弘−ジクロロフェノキシ
アセトアミド、クロトンアミド、ソルビン酸アミド、セ
バシン酸ジアミド、ジクロロへキフルカルボンアミド、
λ−メチルシクロへキンルアセトアミド、クロロチオフ
ェノキンアセトアミド、α−フェノキシブチルアミド、
α−フェノキン−クロロプロピオンアミド、クミルフェ
ノキンアセトアミド、α−へ一アセチルアニリノアセト
アミド、ベンゾイルアセドアミド、p−ヒドロキシメチ
ルフェノキシアセトアミド、クロトンアミド、などがあ
る。
トキシフェノキシアセトアミド、p−プロビルフェノキ
シアセトアミド、p−チオメトキシフェノキシアセトア
ミド、p−メトキンチオフェノキシアセトアミド、p−
メチルフェノキシアセトアミド、p−ベンジルオキシフ
ェノキ7アセトアミド、m−メトヤシフェノキ7アセト
アミド、2、μmジメチルフェノキシアセトアミド、0
−クロロフェノキンアセトアミド、0−エチルフェノキ
/アセトアミド、0−メトキシフェノキシアセトアミド
、0−メトキシカルボニルフェノキンアセトアミド、p
−ヒドロキシチオフェノキシアセトアミド、p−エチル
フェノキシアセトアミド、α−フェノキシプロピオンア
ミド、ピバロイルアミド、2.弘−ジクロロフェノキシ
アセトアミド、クロトンアミド、ソルビン酸アミド、セ
バシン酸ジアミド、ジクロロへキフルカルボンアミド、
λ−メチルシクロへキンルアセトアミド、クロロチオフ
ェノキンアセトアミド、α−フェノキシブチルアミド、
α−フェノキン−クロロプロピオンアミド、クミルフェ
ノキンアセトアミド、α−へ一アセチルアニリノアセト
アミド、ベンゾイルアセドアミド、p−ヒドロキシメチ
ルフェノキシアセトアミド、クロトンアミド、などがあ
る。
本発明に用いられるジアゾ化合物は、一般式ArN2”
X (式中、Arは芳香族部分を表わし、N2+はジ
アゾニウム基を表わし、X−は酸アニオンを表わす。)
で示されるジアゾニウム塩であり、カップリング成分と
カップリング反応を起して発色することができるし、ま
た光によって分解することができる化合物である。
X (式中、Arは芳香族部分を表わし、N2+はジ
アゾニウム基を表わし、X−は酸アニオンを表わす。)
で示されるジアゾニウム塩であり、カップリング成分と
カップリング反応を起して発色することができるし、ま
た光によって分解することができる化合物である。
芳香族部分としては、具体的には下記一般式のものが好
ましい。
ましい。
n
式中、Yは水素原子、置換アミノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基又は
、アシルアミノ基を表し、Rは水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキ7基、アリールアミノ基又
は、−10ゲン(T。
リールオキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ基又は
、アシルアミノ基を表し、Rは水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキ7基、アリールアミノ基又
は、−10ゲン(T。
Br、Cl、F)を表す。nはl又は2を表わす。
Yの置換アミノ基としては、モノアルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、了り−ルアミノ基、モルホリノ基、
ピペリジノ基、ピロリジノ基等が好ましい。
アルキルアミノ基、了り−ルアミノ基、モルホリノ基、
ピペリジノ基、ピロリジノ基等が好ましい。
塩を形成するジアゾニウムの具体例としては、クージア
ゾ−l−ジメチルアミノベンゼン、ψ−ジアゾー1−ジ
エチルアミノベンゼン、ψ−ジアゾ−7−ジプロピルア
ミノベンゼン、弘−ジアゾ−/−メチルベンジルアミノ
ベンゼン、≠−ジアゾ−7−ジベンジルアミノベンゼン
、ψ−ジアゾ−7−エチルヒドロキシエチルアミノベン
ゼン、≠−ジアゾーl−ジエチルアミノー3−メトキシ
ベンゼン、q−ジアゾ−7−ジメチルアミノ−2−メチ
ルベンゼン、μmジアゾ−7−ベンゾイルアミノ−2,
!−ジェトキシベンゼン、弘−ジアゾ−7−モルホリノ
ベンゼン、q−ジアゾ−7−モルホリノ〜、2.j−ジ
ェトキシベンゼン、弘−ジアゾ−7−モルホリノ−2,
j−ジブトキシくンゼン、弘−ジアゾ−/−アニリノベ
ンゼン、≠−ジアゾー/−1ルイルメルカプトーλ、!
−ジエトキ7ベンゼン、グージアゾ−/、≠−メトキシ
にンゾイルアミノーλ、!−ジェトキシベンゼン、μm
ジアゾ−/−ピロリジノーコーエテルベンゼン等が挙げ
られる。
ゾ−l−ジメチルアミノベンゼン、ψ−ジアゾー1−ジ
エチルアミノベンゼン、ψ−ジアゾ−7−ジプロピルア
ミノベンゼン、弘−ジアゾ−/−メチルベンジルアミノ
ベンゼン、≠−ジアゾ−7−ジベンジルアミノベンゼン
、ψ−ジアゾ−7−エチルヒドロキシエチルアミノベン
ゼン、≠−ジアゾーl−ジエチルアミノー3−メトキシ
ベンゼン、q−ジアゾ−7−ジメチルアミノ−2−メチ
ルベンゼン、μmジアゾ−7−ベンゾイルアミノ−2,
!−ジェトキシベンゼン、弘−ジアゾ−7−モルホリノ
ベンゼン、q−ジアゾ−7−モルホリノ〜、2.j−ジ
ェトキシベンゼン、弘−ジアゾ−7−モルホリノ−2,
j−ジブトキシくンゼン、弘−ジアゾ−/−アニリノベ
ンゼン、≠−ジアゾー/−1ルイルメルカプトーλ、!
−ジエトキ7ベンゼン、グージアゾ−/、≠−メトキシ
にンゾイルアミノーλ、!−ジェトキシベンゼン、μm
ジアゾ−/−ピロリジノーコーエテルベンゼン等が挙げ
られる。
酸アニオンの具体例としては、CnF2n+IC0O−
(nは3〜りの整数)、”mF2m+xsO3(mはJ
−fの整数)、(ceFz/+l5Oz)2cH(11
は/−/1の整数)、B (C6H5)4− 、 l
3− H o3− 一/ 弘− (nは3〜りの整数) B F 4 * P F 6−等が挙げられる。
(nは3〜りの整数)、”mF2m+xsO3(mはJ
−fの整数)、(ceFz/+l5Oz)2cH(11
は/−/1の整数)、B (C6H5)4− 、 l
3− H o3− 一/ 弘− (nは3〜りの整数) B F 4 * P F 6−等が挙げられる。
特に酸アニオンとしては、パーフルオロアルキル基もし
くはパーフルオロアルケニル基を含んだもの、あるいは
PF6−が生保存中におけるカズリの増加が少な(好ま
しい。
くはパーフルオロアルケニル基を含んだもの、あるいは
PF6−が生保存中におけるカズリの増加が少な(好ま
しい。
ジアゾ化合物(ジアゾニウム塩)の具体例とし・では、
例えば下記の例が挙げられる。
例えば下記の例が挙げられる。
0C4Hc+
0C2)Ls
C4H9
一/ 7一
本発明に用いられるカップリング成分としては塩基性算
囲気でジアゾ化合物(ジアゾニウム塩)とカップリング
して色素を形成するものであり、R体側、!:してはレ
ゾルシン、フロログルシン、223−ジヒドロキ7ナフ
タレンー6−スルホン酸ナトリウム、/−ヒドロキシー
コーナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、/lよ一ジ
ヒドロキシナフタVン、λ、3−ジヒドロキシナフタレ
ン、λ。
囲気でジアゾ化合物(ジアゾニウム塩)とカップリング
して色素を形成するものであり、R体側、!:してはレ
ゾルシン、フロログルシン、223−ジヒドロキ7ナフ
タレンー6−スルホン酸ナトリウム、/−ヒドロキシー
コーナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、/lよ一ジ
ヒドロキシナフタVン、λ、3−ジヒドロキシナフタレ
ン、λ。
3−ジヒドロキシ−6−スルファニルナフタレン、ノー
ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアばド
、ユーヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリド、ユーヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸−λ′−メチルアニリド、λ−
ヒドロキシー3−ナフトエ酸エタノールアミド、ノーヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸オクチルアミド、λ−ヒドロ
キシ−3−−/I− ナフトエ酸−N−ドデシルーオギシープロビルアミド、
λ−ヒドロキシー3−ナフトエ酸テトラデシルアミド、
アセトアニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルア
セトアニリド、/−フェニル−3−メチル−!−ピラゾ
ロン、/−(2’、μ′。
ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアばド
、ユーヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリド、ユーヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸−λ′−メチルアニリド、λ−
ヒドロキシー3−ナフトエ酸エタノールアミド、ノーヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸オクチルアミド、λ−ヒドロ
キシ−3−−/I− ナフトエ酸−N−ドデシルーオギシープロビルアミド、
λ−ヒドロキシー3−ナフトエ酸テトラデシルアミド、
アセトアニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルア
セトアニリド、/−フェニル−3−メチル−!−ピラゾ
ロン、/−(2’、μ′。
4 / ) リクロロフェニル)−3−ベンズアミ
ド−!−ピラゾロン、/−(2’、q′ 、6′−トリ
クロロフェニル)−3−アニリノ−j−ビ5ゾロン、l
−フェニル−3−フェニルアセトアミド−j −ヒ5
ソoン等が挙げられる。更にこれらのカップリング成分
を2種以上併用することによって任意の色調の画像を得
ることができる。
ド−!−ピラゾロン、/−(2’、q′ 、6′−トリ
クロロフェニル)−3−アニリノ−j−ビ5ゾロン、l
−フェニル−3−フェニルアセトアミド−j −ヒ5
ソoン等が挙げられる。更にこれらのカップリング成分
を2種以上併用することによって任意の色調の画像を得
ることができる。
本発明の感熱記録材料には発色を促進するために塩基性
物質を添加することが好ましいが、塩基性物質としては
、水難溶性ないしは、水不溶性の塩基性物質や加熱によ
りアルカリを発生する物質が用いられる。
物質を添加することが好ましいが、塩基性物質としては
、水難溶性ないしは、水不溶性の塩基性物質や加熱によ
りアルカリを発生する物質が用いられる。
塩基性物質としては、無機及び有機アンモニウム塩、有
機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チ
アゾール類、ビロール類、ピIJ ミジン類、ピはラジ
ン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、
イミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピは
リジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類
等の含’i[化合物が挙げられる。これらの具体例とし
ては、例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルア
ミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミ
ン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチル
チオ原票、アリルチオ尿素、エチンンチオ尿素、λ−ベ
ンジルイミダゾール、弘−フヱニルイミタソール、λ−
フェニルー弘−メチルーイミダゾール、λ−ウンデシル
ーイミダシリン、コ、4A、j−トリフリル=コーイミ
ダゾリン、/。
機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チ
アゾール類、ビロール類、ピIJ ミジン類、ピはラジ
ン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、
イミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピは
リジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類
等の含’i[化合物が挙げられる。これらの具体例とし
ては、例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルア
ミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミ
ン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチル
チオ原票、アリルチオ尿素、エチンンチオ尿素、λ−ベ
ンジルイミダゾール、弘−フヱニルイミタソール、λ−
フェニルー弘−メチルーイミダゾール、λ−ウンデシル
ーイミダシリン、コ、4A、j−トリフリル=コーイミ
ダゾリン、/。
コークフェニル−4L、
ゾール、コーフェニルーコーイミグゾリン%/1j,J
−)リフェニルグアニジン、トリトリルグアニジン、/
12−ジシクロへキシルグアニジン、/,2.3−)ジ
シクロへキシルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸
塩、N,N’−ジベンジルピペラジン、≠,μ′−ジチ
オモルホリン、ジフェニルベンツアミジン、ジトリルベ
ンツアミジン、コーアミノーベンゾチアゾール、λーペ
ンゾイルヒドラジノーペンゾチアゾールがある。これら
の塩基性物質は、2種以上併用して用いることもできる
。
−)リフェニルグアニジン、トリトリルグアニジン、/
12−ジシクロへキシルグアニジン、/,2.3−)ジ
シクロへキシルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸
塩、N,N’−ジベンジルピペラジン、≠,μ′−ジチ
オモルホリン、ジフェニルベンツアミジン、ジトリルベ
ンツアミジン、コーアミノーベンゾチアゾール、λーペ
ンゾイルヒドラジノーペンゾチアゾールがある。これら
の塩基性物質は、2種以上併用して用いることもできる
。
本発明は、マイクロカプセルの芯物質に含有する反応性
物質を水に不溶性の有機溶媒によって溶解または分散し
、乳化した後その回りにマイクロカプセル壁を重合によ
って形成するが、有機溶媒としては1ro0c以上の沸
点のものが好ましい。
物質を水に不溶性の有機溶媒によって溶解または分散し
、乳化した後その回りにマイクロカプセル壁を重合によ
って形成するが、有機溶媒としては1ro0c以上の沸
点のものが好ましい。
n体的+clti、IJン酸エステル、フタル酸エステ
ル、その他のカルゼン酸エステル、脂肪酸アミド、アル
キル化ヒフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パ
ラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン等
が用いられる。具体例としてはリン酸トリクレジル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸
トリシクロヘキンル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシ
ル、オレイン酸フチル、ジエチレングリコールジベンゾ
エ一ト、セパ7ン酸ジオクチル、セバシン酸ジグチル、
アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、
クエン酸アセチルトリエチル、マンイン酸オクチル、マ
レイン酸ジブチル、イソプロピルビフェニル、インアミ
ルビフェニル、塩素化ノでラフイン、ジイソプロピルナ
フタレン、/,/’ージトリルエタン、コ.弘−ジター
ンヤリアミノフェノール、へ、N−ジブチル−λーブト
キシー!ーターシャリオクチルアニリン等が挙げられる
。
ル、その他のカルゼン酸エステル、脂肪酸アミド、アル
キル化ヒフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パ
ラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン等
が用いられる。具体例としてはリン酸トリクレジル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸
トリシクロヘキンル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシ
ル、オレイン酸フチル、ジエチレングリコールジベンゾ
エ一ト、セパ7ン酸ジオクチル、セバシン酸ジグチル、
アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、
クエン酸アセチルトリエチル、マンイン酸オクチル、マ
レイン酸ジブチル、イソプロピルビフェニル、インアミ
ルビフェニル、塩素化ノでラフイン、ジイソプロピルナ
フタレン、/,/’ージトリルエタン、コ.弘−ジター
ンヤリアミノフェノール、へ、N−ジブチル−λーブト
キシー!ーターシャリオクチルアニリン等が挙げられる
。
これらのうち、フタル酸ジブチル、リン酸トリクレジル
、フタル酸ジエチル、マンイン酸ジグチル等のエステル
系の溶媒が特に好ましい。
、フタル酸ジエチル、マンイン酸ジグチル等のエステル
系の溶媒が特に好ましい。
本発明のマイクロカプセルは、反応性物質を含有した芯
物質を乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を
形成して作られる。高分子物質を形成するりアクタント
は油滴の内部及び/又は油滴の外部に添加される。高分
子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、
−2 +2− スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレ
ート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール等が挙げられる。
物質を乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を
形成して作られる。高分子物質を形成するりアクタント
は油滴の内部及び/又は油滴の外部に添加される。高分
子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、
−2 +2− スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレ
ート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコール等が挙げられる。
高分子物質は2種以上併用することもできる。
好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、更に
好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、更に
好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。
本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴
内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた記録材料
として好ましいカプセルを得ることができる。
内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた記録材料
として好ましいカプセルを得ることができる。
この手法および、化合物の具体例については米国特許3
.72t 、1017号、同3 、7FA 、 i!l
tり号の明細書に記載されている。
.72t 、1017号、同3 、7FA 、 i!l
tり号の明細書に記載されている。
例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価イソシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第2の物質(たとえばポリオール)をカプセル化
すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を
上昇することにより、油滴界面で高分子形成反応を起し
て、マイクロカプセル壁を形成する。このとき油性液体
中に低沸点の溶解力の強い補助浴剤を用いることができ
る。
は多価イソシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第2の物質(たとえばポリオール)をカプセル化
すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を
上昇することにより、油滴界面で高分子形成反応を起し
て、マイクロカプセル壁を形成する。このとき油性液体
中に低沸点の溶解力の強い補助浴剤を用いることができ
る。
この場合に、用いるポリイソシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンにライては米国特
許32r/313号、同3773tり5号、同3773
26g号、特公昭弘?−≠03弘7号、同μター、2≠
/jり号、特開昭び♂−10/り7号、同弘♂−♂≠o
rt号に開示されており、それらを使用することもでき
る。
応する相手のポリオール、ポリアミンにライては米国特
許32r/313号、同3773tり5号、同3773
26g号、特公昭弘?−≠03弘7号、同μター、2≠
/jり号、特開昭び♂−10/り7号、同弘♂−♂≠o
rt号に開示されており、それらを使用することもでき
る。
又、ウレタン化反応を促進するためにすず塩などを併用
することもできる。
することもできる。
特に、第1の壁膜形成物質に多価インシアネートを、第
2の壁膜形成物質にポリオールな用いると、生保存性が
良く好ましい。又、両者を組合せる事によって、反応性
物質の熱透過性を任意に変える事もできる。
2の壁膜形成物質にポリオールな用いると、生保存性が
良く好ましい。又、両者を組合せる事によって、反応性
物質の熱透過性を任意に変える事もできる。
第1の壁膜形成物質である多価イソシアネートとしては
、例えば、m−フェニレンジインシアネート、p−フェ
ニレンジインシアネート、λ、6−ドリレンジイソシア
ネート、2.μ−トリレンジイソシアネート、ナフタレ
ン−71μmジイソシアネート、ジフェニルメタンーグ
、μ′−ジイソシアネート、3,3′−ジメトキンー≠
、≠′−ビフェニル−ジイソシアネート、3.3’−ジ
メチルジフェニルメタン−弘、l−ジイソシアネート、
キシリレン−/、≠−ジイソシアネート、μ、μ′−ジ
フェニルプロパンジインシアネート、トリメチレンジイ
ソシアネート、へ午すメチレンジイソシアネート、プロ
ピレン−/2.2−ジイソシアネート、ブチレン−/、
2−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−/、2−ジ
イソシアネート、シクロヘキシレン−/、弘−ジイソシ
アネート等のジイソシアネート、≠、4L/ 、 l
A// −トリフェニルメタントリイソシアネート、ト
ルエン−J、44.4−トリイソシアネートのごときト
リイソシアネート、44.l−ジメチルジフェニルメタ
ン−λ、2’、!、j’−テトライソシアネー−+2
j− トのごときテトライソンアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、λ、
≠−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、キンリレンジインンアネートとトリメチロ
ールプロパンの付加物、トリノンジイソシアネートとへ
Φサントリオールの付加物のごときインンアネートプレ
ポリマーがある。
、例えば、m−フェニレンジインシアネート、p−フェ
ニレンジインシアネート、λ、6−ドリレンジイソシア
ネート、2.μ−トリレンジイソシアネート、ナフタレ
ン−71μmジイソシアネート、ジフェニルメタンーグ
、μ′−ジイソシアネート、3,3′−ジメトキンー≠
、≠′−ビフェニル−ジイソシアネート、3.3’−ジ
メチルジフェニルメタン−弘、l−ジイソシアネート、
キシリレン−/、≠−ジイソシアネート、μ、μ′−ジ
フェニルプロパンジインシアネート、トリメチレンジイ
ソシアネート、へ午すメチレンジイソシアネート、プロ
ピレン−/2.2−ジイソシアネート、ブチレン−/、
2−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−/、2−ジ
イソシアネート、シクロヘキシレン−/、弘−ジイソシ
アネート等のジイソシアネート、≠、4L/ 、 l
A// −トリフェニルメタントリイソシアネート、ト
ルエン−J、44.4−トリイソシアネートのごときト
リイソシアネート、44.l−ジメチルジフェニルメタ
ン−λ、2’、!、j’−テトライソシアネー−+2
j− トのごときテトライソンアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、λ、
≠−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、キンリレンジインンアネートとトリメチロ
ールプロパンの付加物、トリノンジイソシアネートとへ
Φサントリオールの付加物のごときインンアネートプレ
ポリマーがある。
第2の壁膜形成物質であるポリオールとしては、脂肪族
、芳香族の多価アルコール、ヒドロ午シポリエステル、
ヒドロキシポリアル午しンエーテルのごときものがある
。好ましいポリオールとしては、2個の水酸基の間に下
記(I)、(II)、(1)又は(IV)の基を分子構
造中に有する分子量がzooo以下のポリヒドロキン化
合物があげられる。
、芳香族の多価アルコール、ヒドロ午シポリエステル、
ヒドロキシポリアル午しンエーテルのごときものがある
。好ましいポリオールとしては、2個の水酸基の間に下
記(I)、(II)、(1)又は(IV)の基を分子構
造中に有する分子量がzooo以下のポリヒドロキン化
合物があげられる。
(I) 炭素数2〜どの脂肪族炭化水素基(II)
−C−0−Ar −0−C−−2を− ■ (fV) 0−Ar −C−Ar −0−ここで
、(II)、(III)、(IV)のArは置換あるい
は、無置換の芳香族部分を表わし、(I)の脂肪族炭化
水素基とは、−C1H2n−を基本骨格とし、水素基が
他の元素と置換されていてもよい。
−C−0−Ar −0−C−−2を− ■ (fV) 0−Ar −C−Ar −0−ここで
、(II)、(III)、(IV)のArは置換あるい
は、無置換の芳香族部分を表わし、(I)の脂肪族炭化
水素基とは、−C1H2n−を基本骨格とし、水素基が
他の元素と置換されていてもよい。
その媒体的をあげると、(I)の例としては、エチレン
クリコール、113−プロパンジオール、/、IA−ブ
タンジオール、 / 、 j−<ンタンジオール、/
、&−ヘキサンジオール、/、7−へブタンシノール、
/、?−オクタンジオール、プロピレングリコール、、
2.J−ジヒドロキシブタン、/、、2−ジヒドロキシ
ブタン、1I3−ジヒドロキシブタン、λlλ−ジメチ
ルー/ 、 3−1’ロパンジオール、22μmベンタ
ンジオール、λ、j−ヘキサンジオール、3−メチル−
7,j−ベンタンジオール、72μmシクロヘキサンジ
メタツール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレン
クリコール、/、2.t−トリヒドロキシヘキサン、フ
ェニルエチレンクリコール、/、/、/−トリメチロー
ルプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトー
ル、グリセリンなどがあげられる。
クリコール、113−プロパンジオール、/、IA−ブ
タンジオール、 / 、 j−<ンタンジオール、/
、&−ヘキサンジオール、/、7−へブタンシノール、
/、?−オクタンジオール、プロピレングリコール、、
2.J−ジヒドロキシブタン、/、、2−ジヒドロキシ
ブタン、1I3−ジヒドロキシブタン、λlλ−ジメチ
ルー/ 、 3−1’ロパンジオール、22μmベンタ
ンジオール、λ、j−ヘキサンジオール、3−メチル−
7,j−ベンタンジオール、72μmシクロヘキサンジ
メタツール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレン
クリコール、/、2.t−トリヒドロキシヘキサン、フ
ェニルエチレンクリコール、/、/、/−トリメチロー
ルプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトー
ル、グリセリンなどがあげられる。
(Il)の例としては、/、4L−ジ(2−ヒドロ午ン
エト=?シ)ベンゼン、レゾルシノールジヒドロキシエ
チルエーテル等の芳香族多価アルコールとアルキレンオ
キサイドとの縮合生成物があげられる。
エト=?シ)ベンゼン、レゾルシノールジヒドロキシエ
チルエーテル等の芳香族多価アルコールとアルキレンオ
キサイドとの縮合生成物があげられる。
(III)の例としては、p−キシリレングリコール、
m−キンリレングリコール、α、α′−ジヒドロキシー
p−ジイソプロピルベンゼン等がアケられる。
m−キンリレングリコール、α、α′−ジヒドロキシー
p−ジイソプロピルベンゼン等がアケられる。
(IV)の例としては、g、l−ジヒドロキシ−ジフェ
ニルメタン、λ−(1)+1)’−ジヒドロキシジフェ
ニルメチル)ベンジルアルコール、ビスフェノールAに
エチレンオキサイドの付加物、ビスフェノール人にプロ
ピレンオキ丈イドの付加物などがあげられる。ポリオー
ルはインシアネート基1モルに対して、水酸基の割合が
0.02〜λモルで使用するのが好ましい。
ニルメタン、λ−(1)+1)’−ジヒドロキシジフェ
ニルメチル)ベンジルアルコール、ビスフェノールAに
エチレンオキサイドの付加物、ビスフェノール人にプロ
ピレンオキ丈イドの付加物などがあげられる。ポリオー
ルはインシアネート基1モルに対して、水酸基の割合が
0.02〜λモルで使用するのが好ましい。
マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水浴性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。
ことができるが水溶性高分子は水浴性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。
アニオン性高分子としては、天然のものでも合成のもの
でも用いることができ、例えば−COO−1−S Oa
基等を有するものが挙げられる。媒体的なアニオン
性の天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸など
があり、半合成品としてはカルiキシメチルセルローズ
、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロー
ス、リグニンスルホン酸などカアル。
でも用いることができ、例えば−COO−1−S Oa
基等を有するものが挙げられる。媒体的なアニオン
性の天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸など
があり、半合成品としてはカルiキシメチルセルローズ
、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロー
ス、リグニンスルホン酸などカアル。
又合成品としては無水マレイン酸系(加水分解したもの
も含む)共重合体、アクリル酸系(メタクリル酸系も含
む)重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがある。
も含む)共重合体、アクリル酸系(メタクリル酸系も含
む)重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがある。
ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコーコター
一ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
等がある。
等がある。
両性の化合物としてはゼラチン等がある。
これらの水溶性高分子は0.0/〜10wt%の水溶液
として用いられる。マイクロカプセルの粒径は20μ以
下に調整される。一般に粒径が20μを越えると印字画
質が劣りやすい。
として用いられる。マイクロカプセルの粒径は20μ以
下に調整される。一般に粒径が20μを越えると印字画
質が劣りやすい。
特に、サーマルヘッドによる加熱を塗布層側から行う場
合には圧力カブリを避けるためにtμ以下が好ましい。
合には圧力カブリを避けるためにtμ以下が好ましい。
本発明に用いられる主成分であるジアゾ化合物、カップ
リング成分及び必要により用いる塩基性物質は、その内
のいずれか7種をマイクロカプセルの芯物質として用い
るか、あるいは2種を用いるか、あるいは3種を用いる
ことが出来る。2種をマイクロカプセルの芯物質に含有
させる場合は、同一のマイクロカプセルでも、別々のマ
イクロカプセルでも良い。又、3種をマイクロカプセル
の芯物質に含有させる場合は、同一のマイクロカプセル
に3種を同時に含有させることは出来ないが、色々な組
み合わせがある。マイクロカプセルの芯物質に含有され
ない他の成分は、マイクロカプセルの外の感熱層に用い
られる。
リング成分及び必要により用いる塩基性物質は、その内
のいずれか7種をマイクロカプセルの芯物質として用い
るか、あるいは2種を用いるか、あるいは3種を用いる
ことが出来る。2種をマイクロカプセルの芯物質に含有
させる場合は、同一のマイクロカプセルでも、別々のマ
イクロカプセルでも良い。又、3種をマイクロカプセル
の芯物質に含有させる場合は、同一のマイクロカプセル
に3種を同時に含有させることは出来ないが、色々な組
み合わせがある。マイクロカプセルの芯物質に含有され
ない他の成分は、マイクロカプセルの外の感熱層に用い
られる。
本発明の脂肪酸アミド化合物はマイクロカプセルの芯に
あっても、外にあっても良い。
あっても、外にあっても良い。
マイクロカプセルを作るとき、マイクロカプセル化すべ
き成分を0.1wt1以上含有した乳化液から作ること
ができる。
き成分を0.1wt1以上含有した乳化液から作ること
ができる。
本発明に用いられるジアゾ化合物、カップリング成分、
及び必要により用いる塩基性物質は、マイクロカプセル
の内部に含有されても、あるいはマイクロカプセルの外
部の感熱層に含有されても、ジアゾ化合物/重量部に対
してカップリング成分は0./〜io重駿部、塩基性物
質は0.1〜20重量部の割合いで使用することが好ゾ
しい。またジアゾ化合物は0.0!−j 、097m2
塗布することが好ましい。
及び必要により用いる塩基性物質は、マイクロカプセル
の内部に含有されても、あるいはマイクロカプセルの外
部の感熱層に含有されても、ジアゾ化合物/重量部に対
してカップリング成分は0./〜io重駿部、塩基性物
質は0.1〜20重量部の割合いで使用することが好ゾ
しい。またジアゾ化合物は0.0!−j 、097m2
塗布することが好ましい。
本発明に用いるジアゾ化合物、カップリング成分及び塩
基性物質はマイクロカプセル化されないときは、サンド
ミル等により水溶性高分子と共に固体分散して用いるの
がよい。好ましい水溶性高分子としてはマイクロカプセ
ルを作るとキニ用イられる水溶性高分子が挙げられる。
基性物質はマイクロカプセル化されないときは、サンド
ミル等により水溶性高分子と共に固体分散して用いるの
がよい。好ましい水溶性高分子としてはマイクロカプセ
ルを作るとキニ用イられる水溶性高分子が挙げられる。
このとき水溶性高分子の濃度は2〜30wt%であり、
この水溶性高分子溶液に対してジアゾ化合物、カップリ
ング成分、塩基性物質は、それぞれよ−μOwtチにな
るように投入される。
この水溶性高分子溶液に対してジアゾ化合物、カップリ
ング成分、塩基性物質は、それぞれよ−μOwtチにな
るように投入される。
分散された粒子サイズは10μ以下が好ましい。
本発明の感熱記録材料には、更に熱発色性を向上させる
目的エーテル、フェノール、スルホンアミド、カルボン
酸アミド、エステル、ケトン等各種の化合物をアリール
アルカノール化合物と併用してもよい。たとえば コーベンジルオ午7ナフタレン、 / −p −ヒフェニルオキシーコーフェニルエタン、
λ−ベンゾイルオキシナフタレン、2−フェノキシアセ
チルオキシナフタレン、λ−p−タロロベンジルオキシ
ナフタレン/−ヒドロキシーコーフエノキンカルiニル
ナ75’レン、/、弘−ビスフェノキシブタン、/、、
2−ビスーm−トリルオキシエタンl−フェノキシ−2
−p−エチルフェノキシエタン、/、コージフエノキシ
エタン、 l−フェノキン−コール−クロロフェノキシエタン、ビ
ス(フェノキシエチル)オギザレート、l−フェノキシ
−λ−p−メトキンフェノキシエタン、β−クロロエト
キシナフタンン、/−7二ノキシーλ−p −) IJ
ルオ牛クシエタンビス(フェノキシエチル)カーゼネー
ト、ビフェニル−β−メトキシエチルエーテル、p−ビ
フェニル−β−シクロヘキシルオキシエチルエーテル、
β−ンアノエトキシナフメVン、β−クロロエトキン−
p −ビフェニル、λ−フェノキシフェニルオキシカル
ボニルフェノール、λ−p−ビフェニルオキシカルボニ
ルフェノール、コーβ−ナフチルオをンカルポニルフェ
ノール、ビス(2−p−メトキシフェノキシエチル)エ
ーテル、ビス(2−p−エトキシフェノキシエチル)エ
ーテル、 ビス(−2−p−メトキシフェノキシエトキシ)メチル
エーテル、/、2−ビスグーメト牛ジチオフェノキシエ
タン、などのエーテルあるいはブチルフェノール、p−
t−オクチルフェノール、p−α−クミルフェノール、
p −i −−<メチルフェノール、X、S−ジメチル
フェノール、コ。
目的エーテル、フェノール、スルホンアミド、カルボン
酸アミド、エステル、ケトン等各種の化合物をアリール
アルカノール化合物と併用してもよい。たとえば コーベンジルオ午7ナフタレン、 / −p −ヒフェニルオキシーコーフェニルエタン、
λ−ベンゾイルオキシナフタレン、2−フェノキシアセ
チルオキシナフタレン、λ−p−タロロベンジルオキシ
ナフタレン/−ヒドロキシーコーフエノキンカルiニル
ナ75’レン、/、弘−ビスフェノキシブタン、/、、
2−ビスーm−トリルオキシエタンl−フェノキシ−2
−p−エチルフェノキシエタン、/、コージフエノキシ
エタン、 l−フェノキン−コール−クロロフェノキシエタン、ビ
ス(フェノキシエチル)オギザレート、l−フェノキシ
−λ−p−メトキンフェノキシエタン、β−クロロエト
キシナフタンン、/−7二ノキシーλ−p −) IJ
ルオ牛クシエタンビス(フェノキシエチル)カーゼネー
ト、ビフェニル−β−メトキシエチルエーテル、p−ビ
フェニル−β−シクロヘキシルオキシエチルエーテル、
β−ンアノエトキシナフメVン、β−クロロエトキン−
p −ビフェニル、λ−フェノキシフェニルオキシカル
ボニルフェノール、λ−p−ビフェニルオキシカルボニ
ルフェノール、コーβ−ナフチルオをンカルポニルフェ
ノール、ビス(2−p−メトキシフェノキシエチル)エ
ーテル、ビス(2−p−エトキシフェノキシエチル)エ
ーテル、 ビス(−2−p−メトキシフェノキシエトキシ)メチル
エーテル、/、2−ビスグーメト牛ジチオフェノキシエ
タン、などのエーテルあるいはブチルフェノール、p−
t−オクチルフェノール、p−α−クミルフェノール、
p −i −−<メチルフェノール、X、S−ジメチル
フェノール、コ。
p、s−ト’)メチルフェノール、3−メチル−弘−イ
ソプロビルフェノール、p−ベンジルフェノール、0−
シクロへ午フルフェノール、p−(ジフェニルメチル)
フェノール、p−(α、α−シフzニルエチル)フェノ
ール、o−フェニルフェノール、p−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、p−ヒドロヤシ安息香酸クロロピル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロ午7安息香酸ベン
ジル、p−メトキンフェノール、p−ブトキンフェノー
ル、p−へブチルオキシフェノール、p−ベンジルオキ
シフェノール、3−ヒドロキシフタル酸、ジメチルバニ
リン、 2、!−ジエチルフェノール、/、/−ビス(≠−ヒド
ロキシフェニル)ドデカン、/、/−ビス(≠−ヒドロ
牛ジフェニル)−2−エチルーー3 ≠− ヘキサン、/、/−ビス(弘−ヒドロキンフェニル)−
コーメチルーベンタン、コツ2−ビス(≠−ヒドロキシ
フェニル)−へブタン、バニリン、λ−t−iチルー弘
−メトキーメトキシフェノール−ジメトキシフェノール
、2.2’−ジヒドロキシ−≠−メトキシベンゾフェノ
ン、β−レゾルシン酸フェノキシエチルエステル、オル
セリン酸−α−メチルベンジルエステル、ヒドロキン桂
皮酸メチルなどのフェノール類又は エチルベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホンアミ
ド、メト午シベンゼンスルホンアミド、エチルトルエン
スルホンアミド、クロロエトキシベンゼンスルホンアミ
ド、(イソ)プロピルベンゼンスルホンアミド、エトキ
シトルエンスルホンアミド、t−アミルベンゼンスルホ
ンアミド、ジエチルベンゼンスルホンアミド、アリルベ
ンゼンスルホンアミド、β−エトキシエトキンベンゼン
スルホンアミド、シクロヘキシルベンゼンスルホンアミ
ドなどのスルホンアミド類、あるいは、ベンツアミド、
m−メトキンペンツアミド、メチルベンツアミド、エチ
ルベンツアミド、インプロピルベンツアミド、ブチルベ
ンツアミド、t−アミルベンツアミド、シェドキクペン
ツアミド、ジメチルベンツアミド、ニコチンアミド、ピ
コリンアミド、ナフトアミド、フェニルベンツアミド、
クロロベンツアミド、0−クロロペンツアミド、メトキ
シクロロベンツアミド、メトキントルアミド、エトキシ
ベンツアミド、ブチルベンツアミド、ジメチルナフトア
はド、トリメチルベンツアミド、ジメチルクロロベンツ
アミド、ジメトキシクロロベンツアミド、ジメトキシベ
ンツアミド、シェドキクベンツアミド、ジエチルアミノ
ベンツアミド、フタルアミド、メトキシカルボ゛ニルベ
ンツアミド、メトキントルアミド、ベンジルベンツアミ
ド、クロロエチルベンツアミド、クロロエトキンベンツ
アミド、ンアノベンツアミド、ベンジルオキ7ペンツア
ミドなど、などのアミド化合物があげられる。これらは
2種以上併用することもできる。
ソプロビルフェノール、p−ベンジルフェノール、0−
シクロへ午フルフェノール、p−(ジフェニルメチル)
フェノール、p−(α、α−シフzニルエチル)フェノ
ール、o−フェニルフェノール、p−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、p−ヒドロヤシ安息香酸クロロピル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロ午7安息香酸ベン
ジル、p−メトキンフェノール、p−ブトキンフェノー
ル、p−へブチルオキシフェノール、p−ベンジルオキ
シフェノール、3−ヒドロキシフタル酸、ジメチルバニ
リン、 2、!−ジエチルフェノール、/、/−ビス(≠−ヒド
ロキシフェニル)ドデカン、/、/−ビス(≠−ヒドロ
牛ジフェニル)−2−エチルーー3 ≠− ヘキサン、/、/−ビス(弘−ヒドロキンフェニル)−
コーメチルーベンタン、コツ2−ビス(≠−ヒドロキシ
フェニル)−へブタン、バニリン、λ−t−iチルー弘
−メトキーメトキシフェノール−ジメトキシフェノール
、2.2’−ジヒドロキシ−≠−メトキシベンゾフェノ
ン、β−レゾルシン酸フェノキシエチルエステル、オル
セリン酸−α−メチルベンジルエステル、ヒドロキン桂
皮酸メチルなどのフェノール類又は エチルベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホンアミ
ド、メト午シベンゼンスルホンアミド、エチルトルエン
スルホンアミド、クロロエトキシベンゼンスルホンアミ
ド、(イソ)プロピルベンゼンスルホンアミド、エトキ
シトルエンスルホンアミド、t−アミルベンゼンスルホ
ンアミド、ジエチルベンゼンスルホンアミド、アリルベ
ンゼンスルホンアミド、β−エトキシエトキンベンゼン
スルホンアミド、シクロヘキシルベンゼンスルホンアミ
ドなどのスルホンアミド類、あるいは、ベンツアミド、
m−メトキンペンツアミド、メチルベンツアミド、エチ
ルベンツアミド、インプロピルベンツアミド、ブチルベ
ンツアミド、t−アミルベンツアミド、シェドキクペン
ツアミド、ジメチルベンツアミド、ニコチンアミド、ピ
コリンアミド、ナフトアミド、フェニルベンツアミド、
クロロベンツアミド、0−クロロペンツアミド、メトキ
シクロロベンツアミド、メトキントルアミド、エトキシ
ベンツアミド、ブチルベンツアミド、ジメチルナフトア
はド、トリメチルベンツアミド、ジメチルクロロベンツ
アミド、ジメトキシクロロベンツアミド、ジメトキシベ
ンツアミド、シェドキクベンツアミド、ジエチルアミノ
ベンツアミド、フタルアミド、メトキシカルボ゛ニルベ
ンツアミド、メトキントルアミド、ベンジルベンツアミ
ド、クロロエチルベンツアミド、クロロエトキンベンツ
アミド、ンアノベンツアミド、ベンジルオキ7ペンツア
ミドなど、などのアミド化合物があげられる。これらは
2種以上併用することもできる。
これらの化合物は、マイクロカプセルの芯物質と共にマ
イクロカプセルを作るか、あるいは感熱記録材料の塗布
液に添加してマイクロカプセルの外に存在させて用いる
ことができるが、芯物質と共にマイクロカプセルを作る
方が好ましい。いずれの場合も使用量は、カップリング
成分/重量部に対して0.0/〜10重量部、好ましく
はO1/−j重量部であるが、所望の発色濃度に調節す
るために、適宜選べばよい。
イクロカプセルを作るか、あるいは感熱記録材料の塗布
液に添加してマイクロカプセルの外に存在させて用いる
ことができるが、芯物質と共にマイクロカプセルを作る
方が好ましい。いずれの場合も使用量は、カップリング
成分/重量部に対して0.0/〜10重量部、好ましく
はO1/−j重量部であるが、所望の発色濃度に調節す
るために、適宜選べばよい。
本発明の感熱記録材料には、光定着後の地肌部の黄着色
を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基
発生剤(光照射により遊離基を発生される化合物)を加
えることができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケト
ン類(例えばベンゾフェノン、弘、μ′−ビス(ジメチ
ルアミノ)ベンゾフェノン、!、l−ビス(ジエチルア
ミノ)ベンゾフェノン、≠−メトキシーμ′(ジメチル
アミノ)ベンゾフェノン、弘、4L’−ジメトキシベン
ゾフェノン、≠−ジメチルアミノベンゾフェノン、≠−
メトキシ、!、3’−ジメチンベンゾフェノン、/−ヒ
ドロキ7シクロへキシルフェニルケトン、弘−ジメチル
アミノアセトフェノン、コーメチルー/−(弘−(メチ
ルチオ)フェニルクー2−モルホリノ−プロパノン−/
−アセトフェノン、ベンジル)、環状芳香族ケトン類(
例えば、フルオレノン、アントロン、キサントン、チオ
キサントン、λ−クロルチオヤサントン、21≠−ジメ
チルチオギサントン、21μmジエチルチオキサントン
、アクリドン、N−エチルアクリドン、ベンズアントロ
ン)、キノン類(伝えば、ベンゾキノン、’ p 3*
’ h ’Jメチル−6−プロモベンゾキノン、λ
、6−ジーn−デシルベンゾキノン、/、lA−ナフト
キノン、λ−イソプロポキンー/、≠−ナフトキノン、
/、、2−ナフトキノン、アントラキノン、λ−クロル
ーアントラキノン、λ−メチルアントラキノン、2−t
ert−ブチルアントラキノン、フエナントラキノン)
、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類(例えばベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、2、−
i!−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、α−
メチロールベンゾインメチルエーテル)、芳香族多環炭
化水素類(例えば、ナフタレン、ア3 r− ントラ七ン、フェナンスレン、ヒレン)、アソ化合物(
例えば、アゾビスイソブチロニトリル、α−7:、/”
−/−シクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスバレロ
ニトリル)、有機ジスルフィド類(例えば、チウラムジ
スルフィド)、アシルオキシムエステル類(例、tば、
ベンジル−(0−エトキシカルボニル)−α−モノオキ
ンム)が挙ケラれる。
を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基
発生剤(光照射により遊離基を発生される化合物)を加
えることができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケト
ン類(例えばベンゾフェノン、弘、μ′−ビス(ジメチ
ルアミノ)ベンゾフェノン、!、l−ビス(ジエチルア
ミノ)ベンゾフェノン、≠−メトキシーμ′(ジメチル
アミノ)ベンゾフェノン、弘、4L’−ジメトキシベン
ゾフェノン、≠−ジメチルアミノベンゾフェノン、≠−
メトキシ、!、3’−ジメチンベンゾフェノン、/−ヒ
ドロキ7シクロへキシルフェニルケトン、弘−ジメチル
アミノアセトフェノン、コーメチルー/−(弘−(メチ
ルチオ)フェニルクー2−モルホリノ−プロパノン−/
−アセトフェノン、ベンジル)、環状芳香族ケトン類(
例えば、フルオレノン、アントロン、キサントン、チオ
キサントン、λ−クロルチオヤサントン、21≠−ジメ
チルチオギサントン、21μmジエチルチオキサントン
、アクリドン、N−エチルアクリドン、ベンズアントロ
ン)、キノン類(伝えば、ベンゾキノン、’ p 3*
’ h ’Jメチル−6−プロモベンゾキノン、λ
、6−ジーn−デシルベンゾキノン、/、lA−ナフト
キノン、λ−イソプロポキンー/、≠−ナフトキノン、
/、、2−ナフトキノン、アントラキノン、λ−クロル
ーアントラキノン、λ−メチルアントラキノン、2−t
ert−ブチルアントラキノン、フエナントラキノン)
、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類(例えばベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、2、−
i!−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、α−
メチロールベンゾインメチルエーテル)、芳香族多環炭
化水素類(例えば、ナフタレン、ア3 r− ントラ七ン、フェナンスレン、ヒレン)、アソ化合物(
例えば、アゾビスイソブチロニトリル、α−7:、/”
−/−シクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスバレロ
ニトリル)、有機ジスルフィド類(例えば、チウラムジ
スルフィド)、アシルオキシムエステル類(例、tば、
ベンジル−(0−エトキシカルボニル)−α−モノオキ
ンム)が挙ケラれる。
添加する置は、ジアゾニウム化合物/重量部に対して、
遊離基発生剤を0.0X〜j重量部が好ましい。更に好
ましくは0./−/重量部の範囲である。
遊離基発生剤を0.0X〜j重量部が好ましい。更に好
ましくは0./−/重量部の範囲である。
ジアゾニウム塩と共に該遊離基発生剤をマイクロカプセ
ルの芯物質として内包することにより前述の光定着後の
地肌部の黄着色を軽減することができる。
ルの芯物質として内包することにより前述の光定着後の
地肌部の黄着色を軽減することができる。
本発明の感熱記録材料には、光定着後の地肌部の黄着色
を軽減する目的でエチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物(以下、ビニルモノマーと呼ぶ)を用いるこ
とができる。ビニルモノマーとは、その化学構造中に少
なくとも7個のエチレン性不飽和結合(ビニル基、ビニ
リデン基等)を有する化合物であって、モノマー、プレ
ポリマー、すなわち2量体、3量体および他のオリゴマ
ーそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学
的形態をもつものである。それらの例としては不飽和カ
ルボン酸およびその塩、不飽和カルメン酸と脂肪族多価
アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂
肪族多価アミン化合物とのアミド等があげられる。
を軽減する目的でエチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物(以下、ビニルモノマーと呼ぶ)を用いるこ
とができる。ビニルモノマーとは、その化学構造中に少
なくとも7個のエチレン性不飽和結合(ビニル基、ビニ
リデン基等)を有する化合物であって、モノマー、プレ
ポリマー、すなわち2量体、3量体および他のオリゴマ
ーそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学
的形態をもつものである。それらの例としては不飽和カ
ルボン酸およびその塩、不飽和カルメン酸と脂肪族多価
アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂
肪族多価アミン化合物とのアミド等があげられる。
ビニルモノマーはジアゾ化合物/重量部に対してO,X
〜−20重量部の割合いで用いる。好ましくは7〜10
重量部の割合いである。
〜−20重量部の割合いで用いる。好ましくは7〜10
重量部の割合いである。
ビニルモノマーはジアゾ化合物と共にマイクロカプセル
の芯物質に含有して用いるが、このとき芯物質の溶媒(
もしくは分散媒)として用いられる有機溶媒の7部また
は全部をビニルモノマーに替えることができるが、芯物
質を硬化させる程添加する必要はない。
の芯物質に含有して用いるが、このとき芯物質の溶媒(
もしくは分散媒)として用いられる有機溶媒の7部また
は全部をビニルモノマーに替えることができるが、芯物
質を硬化させる程添加する必要はない。
本発明の感熱記録材料においてジアゾ化合物を芯物質と
して含有する場合、マイクロカプセルの外にカップリン
グ反応失活剤を含有させることによって、水相に存在す
るジアゾ化合物及び不完全なカプセル内のジアゾ化合物
(すなわち、カプセル壁によって完全にはグロックされ
ていないジアゾ化合物)とカップリング反応失活剤とが
反応し、ジアゾ化合物がカップリング反応(発色反応)
能力を失わせ、カブリを防止することができる。
して含有する場合、マイクロカプセルの外にカップリン
グ反応失活剤を含有させることによって、水相に存在す
るジアゾ化合物及び不完全なカプセル内のジアゾ化合物
(すなわち、カプセル壁によって完全にはグロックされ
ていないジアゾ化合物)とカップリング反応失活剤とが
反応し、ジアゾ化合物がカップリング反応(発色反応)
能力を失わせ、カブリを防止することができる。
カップリング反応失活剤としては、ジアゾ化合物を溶解
した溶液の着色を減少させる物質であればよ(、ジアゾ
化合物を水あるいは有機溶媒に溶解しておいて、これに
水あるいは有機溶媒に溶解した他の化合物を加えてジア
ゾ化合物の色の変化を見ることによって選択できる。
した溶液の着色を減少させる物質であればよ(、ジアゾ
化合物を水あるいは有機溶媒に溶解しておいて、これに
水あるいは有機溶媒に溶解した他の化合物を加えてジア
ゾ化合物の色の変化を見ることによって選択できる。
具体的には、−・イドロキノン、重亜硫酸ナトリウム、
亜硝酸カリウム、次亜リン酸、塩化第1錫、ホルマリン
等が挙げられる。この他にに、)1゜5aunders
著「The Aromatic Diaz。
亜硝酸カリウム、次亜リン酸、塩化第1錫、ホルマリン
等が挙げられる。この他にに、)1゜5aunders
著「The Aromatic Diaz。
−Compounds and Their Te
chnicalApplicationsJ (Lon
don)/タグタ年発−≠ l − 行、101頁〜306頁に記載のものからも選ぶことが
できる。
chnicalApplicationsJ (Lon
don)/タグタ年発−≠ l − 行、101頁〜306頁に記載のものからも選ぶことが
できる。
カップリング反応失活剤は、好ましくは失活剤自体が着
色の少いものであり、副作用の少いものである。更に好
ましくは水溶性の物質である。
色の少いものであり、副作用の少いものである。更に好
ましくは水溶性の物質である。
カップリング反応失活剤は、ジアゾ化合物の熱発色反応
を阻害しない程度に用いられるが、通常ジアゾ化合物1
モルに対して失活剤を0.01モル乃至2モルの範囲で
用いられる。更に好ましくは0.02モル乃至1モルの
範囲で用いられる。
を阻害しない程度に用いられるが、通常ジアゾ化合物1
モルに対して失活剤を0.01モル乃至2モルの範囲で
用いられる。更に好ましくは0.02モル乃至1モルの
範囲で用いられる。
本発明のカップリング反応失活剤は、溶媒に溶かした後
ジアゾ化合物を含んだマイクロカプセルを分散した液、
あるいはカップリング剤あるいは塩基性物質を分散した
液あるいは、これらの混合液に加えることによって用い
られる。好ましくは、失活剤を水溶液にして用いる。
ジアゾ化合物を含んだマイクロカプセルを分散した液、
あるいはカップリング剤あるいは塩基性物質を分散した
液あるいは、これらの混合液に加えることによって用い
られる。好ましくは、失活剤を水溶液にして用いる。
本発明の感熱記録材料には熱ヘッドに対するスティッキ
ングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カル/ラム等の顔料や、−μ −一 スチレンビーズ、尿素−メラミン樹脂等の微粉末を使用
することができる。
ングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カル/ラム等の顔料や、−μ −一 スチレンビーズ、尿素−メラミン樹脂等の微粉末を使用
することができる。
また同様に、スティッキング防止のための金属石けん類
も使用することができる。これらの使用量としてはOo
、2〜797m2である。
も使用することができる。これらの使用量としてはOo
、2〜797m2である。
更に本発明の感熱記録材料には、熱記録濃度を上げるた
めに熱融解性物質を用いることができる。
めに熱融解性物質を用いることができる。
熱融解性物質としては常温では固体で、サーマルヘッド
による加熱で融解する融点!O〜/ j 00Cの物質
であり、ジアゾ化合物、カップリング成分あるいは塩基
性物質をmかす物質である。熱融解性物質は0./〜1
0μの粒子状に分散して、固形分0.2〜7 g/ y
x の量で使用される。熱融解性物質の具体例として
は、アリールアミド、へ置換脂肪酸アミド、クトン化合
物、尿素化合物、エステル等が挙げられる。
による加熱で融解する融点!O〜/ j 00Cの物質
であり、ジアゾ化合物、カップリング成分あるいは塩基
性物質をmかす物質である。熱融解性物質は0./〜1
0μの粒子状に分散して、固形分0.2〜7 g/ y
x の量で使用される。熱融解性物質の具体例として
は、アリールアミド、へ置換脂肪酸アミド、クトン化合
物、尿素化合物、エステル等が挙げられる。
本発明の感熱記録材料には適当なバインダーを用いて塗
工することができる。
工することができる。
バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルホ午ジメチルセルロース、ヒドロ午ジプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリア
クリルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、の各種エマルジョ
ンを用いることができる。使用量は固形分O,S〜jg
/m である。
ロース、カルホ午ジメチルセルロース、ヒドロ午ジプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリア
クリルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、の各種エマルジョ
ンを用いることができる。使用量は固形分O,S〜jg
/m である。
本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ビロリン酸、を添
加することができる。
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ビロリン酸、を添
加することができる。
本発明の感熱記録材料は、ジアゾ化合物、カップリング
成分、の主成分及び塩基性物質やその他の添加物を含有
した塗布液を作り、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の
上にバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビ
ア塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディ
ップ塗布等の塗布法により塗布乾燥して固形分λ、!〜
、2!17/m2 の感熱層を設ける。また別な方法と
してカップリング成分、の主成分及び塩基性物質やその
他の添加物をマイクロカプセルの芯物質として添加する
か、あるいは固体分散するか、あるいは水溶液として溶
解した後混合して塗布液を作り、支持体上に塗布、乾燥
して固形分λ〜lOg/rIL2のプレコート層を設け
、更にその上に主成分であるジアゾ化合物とその他の添
加物をマイクロカプセルの芯物質として添加するか、あ
るいは固体分散するかあるいは水溶液として溶解した後
混合して作った塗布液を塗布、乾燥して固形分/−/j
g/rrL2 の塗布層を設けた積層型にすることも可
能である。積層型の感熱記録材料は積層の順序が前記の
積層が逆のものも可能であり、塗布方法としては積層の
遂次塗布あるいは同時塗布も可能である。この積層型の
感熱記録材料は特に長期の生保存性に優れた性能が得ら
れる。
成分、の主成分及び塩基性物質やその他の添加物を含有
した塗布液を作り、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の
上にバー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビ
ア塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディ
ップ塗布等の塗布法により塗布乾燥して固形分λ、!〜
、2!17/m2 の感熱層を設ける。また別な方法と
してカップリング成分、の主成分及び塩基性物質やその
他の添加物をマイクロカプセルの芯物質として添加する
か、あるいは固体分散するか、あるいは水溶液として溶
解した後混合して塗布液を作り、支持体上に塗布、乾燥
して固形分λ〜lOg/rIL2のプレコート層を設け
、更にその上に主成分であるジアゾ化合物とその他の添
加物をマイクロカプセルの芯物質として添加するか、あ
るいは固体分散するかあるいは水溶液として溶解した後
混合して作った塗布液を塗布、乾燥して固形分/−/j
g/rrL2 の塗布層を設けた積層型にすることも可
能である。積層型の感熱記録材料は積層の順序が前記の
積層が逆のものも可能であり、塗布方法としては積層の
遂次塗布あるいは同時塗布も可能である。この積層型の
感熱記録材料は特に長期の生保存性に優れた性能が得ら
れる。
また支持体の上に特願昭!ター/ 77447号明細書
等に記載した中間層を設けた後感熱層を塗布することも
できる。
等に記載した中間層を設けた後感熱層を塗布することも
できる。
支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされ一弘 よ− た熱抽出p)14〜りの中性紙(特開昭3よ一/μ2g
1号記載のもの)を用いると経時保存性の点で有利であ
る。
等の中性サイズ剤によりサイジングされ一弘 よ− た熱抽出p)14〜りの中性紙(特開昭3よ一/μ2g
1号記載のもの)を用いると経時保存性の点で有利であ
る。
また紙への塗液の浸透を防ぎ、また、記録熱ヘッドと感
熱記録層との接触をよくするには、特開昭37−//G
/;f7号に記載の、 かつ、ベック平滑度り0秒以上の紙が有利である。
熱記録層との接触をよくするには、特開昭37−//G
/;f7号に記載の、 かつ、ベック平滑度り0秒以上の紙が有利である。
また特開昭j?−13t≠タコ号に記載の光学的表面粗
さがrμ以下、かつ厚みが≠Q〜7jμの紙、特開昭j
lr−にりOり1号記載の密度O6りg/C1rL
以下でかつ光学的接触率が/タチ以上の紙、特開昭!♂
−6りOり7号に記載のカナダ標準炉水度(JIS
Pr12/)でグ0OCC以上に叩解処理したパルプよ
り抄造し、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭!ざ
一6!乙り5号に記載の、ヤン牛−マシンにより抄造さ
れた原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を改
良するもの、特開昭!ター3jりrs号に記載の、q
6− 原紙にコロナ放′亀処理を施し、塗布適性を改良した紙
等も本発明に用いられ、良好な結果を与える。
さがrμ以下、かつ厚みが≠Q〜7jμの紙、特開昭j
lr−にりOり1号記載の密度O6りg/C1rL
以下でかつ光学的接触率が/タチ以上の紙、特開昭!♂
−6りOり7号に記載のカナダ標準炉水度(JIS
Pr12/)でグ0OCC以上に叩解処理したパルプよ
り抄造し、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭!ざ
一6!乙り5号に記載の、ヤン牛−マシンにより抄造さ
れた原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を改
良するもの、特開昭!ター3jりrs号に記載の、q
6− 原紙にコロナ放′亀処理を施し、塗布適性を改良した紙
等も本発明に用いられ、良好な結果を与える。
これらの他通常の感熱記録紙の分野で用いられる支持体
はいずれも本発明の支持体として使用することができる
。
はいずれも本発明の支持体として使用することができる
。
本発明の感熱記録材料は、高速記録の要求されるファク
シミリや電子計算機のプリンター用紙として用いること
ができ、しかも加熱印字後、露光して未反応のジアゾ化
合物を分解させることにより定着することができる。こ
の他に熱現1象型複写紙としても用いることができる。
シミリや電子計算機のプリンター用紙として用いること
ができ、しかも加熱印字後、露光して未反応のジアゾ化
合物を分解させることにより定着することができる。こ
の他に熱現1象型複写紙としても用いることができる。
「実施例」
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお添加量を示す「部」は「重量部」を表わ
す。
ではない。なお添加量を示す「部」は「重量部」を表わ
す。
「発明の実施例」
実施例1
下記ジアゾ化合物3.≠j部及びキシリレンジイソンア
ネートとトリメチロールプロパンの(3:/)付加物1
1部をリン酸トリクレジル2≠部と酢酸エチル5部の混
合溶媒に添加し、溶解した。
ネートとトリメチロールプロパンの(3:/)付加物1
1部をリン酸トリクレジル2≠部と酢酸エチル5部の混
合溶媒に添加し、溶解した。
このジアゾ化合物の溶液を、ポリビニルアルコールよ、
2部が水!を部に溶解されている水溶液に混合し1.2
(1)0Cで乳化分散し、平均粒径λ、3μの乳化液を
得た。得られた乳化液に水100部を加え、攪はんしな
がらtoocに加温し、一時間後にジアゾ化合物を芯物
質に含有したカプセル液を得た。
2部が水!を部に溶解されている水溶液に混合し1.2
(1)0Cで乳化分散し、平均粒径λ、3μの乳化液を
得た。得られた乳化液に水100部を加え、攪はんしな
がらtoocに加温し、一時間後にジアゾ化合物を芯物
質に含有したカプセル液を得た。
(ジアゾ化合物)
C4H9
次に、ノーヒドロキン−3−ナフトエ酸アニリド10部
とトリフェニルグアニジンiof#trtsポリビニル
アルコール水溶液100部に加えてサンドばルで約、2
弘時間分散し、平均粒径3μのカップリング成分とトリ
フェニルグアニジンの分散物を得た。
とトリフェニルグアニジンiof#trtsポリビニル
アルコール水溶液100部に加えてサンドばルで約、2
弘時間分散し、平均粒径3μのカップリング成分とトリ
フェニルグアニジンの分散物を得た。
更に、フェノギンアセトアミド20部を≠チポリビニル
アルコール水溶液100部、水100部を加えてはイン
ドシェーカーで2時間分散し平均粒径3μmのフェノキ
シアセトアミドの分散液を得た。
アルコール水溶液100部、水100部を加えてはイン
ドシェーカーで2時間分散し平均粒径3μmのフェノキ
シアセトアミドの分散液を得た。
以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル液5
0部にカップリング成分と、トリフェニルグアニジンの
分散物2≠部、フェノキシアセトアミドの分散物21r
部を加えて塗布液とした。この塗布液を平滑な上質紙(
3097m2 )にコーティングバーな用いて乾燥重量
10fj/m になるように塗布し230C30分間
乾燥し、感熱材料を得た。
0部にカップリング成分と、トリフェニルグアニジンの
分散物2≠部、フェノキシアセトアミドの分散物21r
部を加えて塗布液とした。この塗布液を平滑な上質紙(
3097m2 )にコーティングバーな用いて乾燥重量
10fj/m になるように塗布し230C30分間
乾燥し、感熱材料を得た。
実施例2
実施例1のフェノキシアセトアミドの代りにp−メチル
フェノキシアセトアミドを用いたほかは、実施例1と同
様にして感熱記録材料を得た。
フェノキシアセトアミドを用いたほかは、実施例1と同
様にして感熱記録材料を得た。
実施例3
実施例1のフェノキンアセトアミドの代りにp−メトキ
シフェノキシアセトアミドを用いたほかは、実施例1と
同様にして感熱記録材料を得た。
シフェノキシアセトアミドを用いたほかは、実施例1と
同様にして感熱記録材料を得た。
−μター
実施例4
実施例1のフェノキシアセトアミドの代すニ0−クロロ
フェノキシアセトアミドを用いたはカバ、実施例1と同
様にして感熱記録材料を得た。
フェノキシアセトアミドを用いたはカバ、実施例1と同
様にして感熱記録材料を得た。
比較例
実施例1のフェノキシアセトアミドを含まないほかは、
実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
実施例1と同様にして感熱記録材料を得た。
(試験方法)
得られた感熱記録材料にGIモードサーマルプリンター
(ハイファックス 700 ;日立製作所■製)を用い
て熱記録し、次にリコビースーノ々−ドライ100(リ
コー■製)を用いて全面露光して、定着した。得られた
紀碌画像をマクベス反射濃度計によりブルー濃度を測定
した。又、同じ(地肌部の黄色濃度を測定した。
(ハイファックス 700 ;日立製作所■製)を用い
て熱記録し、次にリコビースーノ々−ドライ100(リ
コー■製)を用いて全面露光して、定着した。得られた
紀碌画像をマクベス反射濃度計によりブルー濃度を測定
した。又、同じ(地肌部の黄色濃度を測定した。
それらの結果を第2表にしめす。一方、定着部分に対し
再度熱記録を行ったところいずれも画像記録されず定着
されていることが確認された。
再度熱記録を行ったところいずれも画像記録されず定着
されていることが確認された。
次に、生保存性をみるために、感熱記録材料のjO−
地肌濃度(カブリ)と、更に感熱記録材料なaO0C1
相対湿度りO%RHの条件で暗所に2弘時間保存し、強
制劣化テストを行った後のカブリをマクベス反射濃度計
で測定し、カブリの変化をみた。
相対湿度りO%RHの条件で暗所に2弘時間保存し、強
制劣化テストを行った後のカブリをマクベス反射濃度計
で測定し、カブリの変化をみた。
次に、熱記録後の長期保存による発色部分の光学濃度の
低下を調べるために、感熱記録材料の記録画像を、to
ocの条件で暗所に/4時間保存し、強制劣化テストを
行なった後の記録画像の濃度の低下の度合を評価した。
低下を調べるために、感熱記録材料の記録画像を、to
ocの条件で暗所に/4時間保存し、強制劣化テストを
行なった後の記録画像の濃度の低下の度合を評価した。
それらの結果を第2表に示す。
この結果から本発明の化合物の効果が、画像濃度の向上
に著るしく有効であることがわかる。
に著るしく有効であることがわかる。
Claims (1)
- 支持体上にジアゾ化合物及びカップリング成分を含有す
る記録層を塗設した感熱記録材料において脂肪酸アミド
化合物を少なくとも一種以上該記録層中に含むことを特
徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61043665A JPH0645260B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 感熱記録材料 |
| DE19863641664 DE3641664A1 (de) | 1985-12-05 | 1986-12-05 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61043665A JPH0645260B2 (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62201285A true JPS62201285A (ja) | 1987-09-04 |
| JPH0645260B2 JPH0645260B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=12670145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61043665A Expired - Lifetime JPH0645260B2 (ja) | 1985-12-05 | 1986-02-28 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645260B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03227295A (ja) * | 1990-02-01 | 1991-10-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59202891A (ja) * | 1983-05-02 | 1984-11-16 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体の製造法 |
| JPS602396A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-08 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 定着型感熱記録体 |
-
1986
- 1986-02-28 JP JP61043665A patent/JPH0645260B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59202891A (ja) * | 1983-05-02 | 1984-11-16 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体の製造法 |
| JPS602396A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-08 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 定着型感熱記録体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03227295A (ja) * | 1990-02-01 | 1991-10-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0645260B2 (ja) | 1994-06-15 |
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