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  M E M O I R E DESCRIPTIF déposé à l'appui d'une demande d'un PREMIER   BREVET   DE   PERFECTIONNEMENT   "Procédé de préparation de produits de condensation des phénols et cétones alcoylés." 
Il a été décrit au brevet principal n 342.711 du 22 juin 1927, un procédé suivant lequel on obtient, à partir du m- et du p-crésol et de cétones,des produits de condensation qui constituent des poly. mères de phénols non saturés dans leur chaîne latérale. ceux-ci contiennent. à l'opposé des produits de condensation obtenus par Gaebel (Dissertation Marbourg   1903) ,   un   atome   d'oxygène dans la forme d'un groupe hydroxyle. 



   L'on a trouvé avec surprise que la condensation du m-orésol et l'acétone dans des conditions de travail différentes .conduit 

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 à un troisième produit de condensation nouveau qui a la composi- tion empirique C17H20O2 et dont les atomes d'oxygène se   présen-   tent sous la forme de groupes hydroxyles. Pour l'obtention du nou- veau produit de condensation,l'on   conduit   la condensation à tempé-      rature ordinaire en même temps que l'on prend soin qu'il ne se produise aucun   échauffement   spontané. geai peut être réalisé par exemple par refroidissement ou par une concentration réduite des agents de condensation ou par dilution au moyen d'un dissolvant approprié. 



   Il faut, avec la plus grande vraisemblance, attribuer au   neuves!   produit de condensation,qui est destiné   à   servir de produit inter- médiaire pour la préparation de thymol et de menthol et d'autres produits pharmaceutiques, la formule suivante qui est ainsi celle d'un dérivé du   diphénylméthane :   
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Le présent procédé aboutit ainsi par -un choix approprié des conditions de la réaction, à l'obtention d'un nouveau produit de condensation à partir du m-crésol et de l'acétone.   L'on   a en outre trouvé qu'il est avantageux d'ajouter au mélange en réaction des agents avides d'eau ou des agents de condensation tels qu'ils permettent par eux-mêmes la liaison de l'eau de réaction qui se forme.

   Par cette façon de faire l'on parvient à poursuivre plus longtemps la réaction, .qui dans les conditions décrites ci-dessus reste   etationnaire   après quelque temps à   @ause   de la dilution par l'eau de réaction et l'on augmente considérablement le rendement dans le corps nouveau.Comme agent de fixation de l'eau   l'on   peut envisager les dessicateurs utilisés pour les dissolvants organi- 

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 ques, pour autant que dans les conditions de l'expérience ils ne réagissent pas avec le   m-orésol   et sont insolubles dans l'acétone;

   l'on peut aussi envisager des anhydrides   d'acides.   Comme agent de condensation au sens de la présente invention,l'on peut par   @   exemple utiliser l'oxychlorure de phosphore ou des chlorures métalliques anhydres,comme du chlorure d'aluminium. D'autre part l'on a vu ci-dessus que l'on obtient le nouveau produit de conden- sation du m-crésol et de l'acétone lorsque l'on réalise la conden-   sation   à température ordinaire et que l'on prend soin d'éviter tout échauffement spontané. 



   Il s'est également montré avantageux d'entreprendre la con- densation à une température encore inférieure,comme par exemple lorsque l'on refroidit énergiquement avec de la glace ou des mé- langes réfrigérants. Dans l'application d'acide ohlorhydrique   gazeux,il   est en outre avantageux de saturer les composés à condenser Isolément par l'acide chlorhydrique gazeux,de les re- froidir ensuite fortement et seulement alors de les mélanger l'un à l'autre. Dans cette façon de faire l'on peut simultanément appliquer'les formes d'exécution du procédé décrites ci-dessus. 



  L'on peut obtenir par ces conditions de réaction une importante augmentation du rendement. 



  Exemple 1.- De l'aoétone et un excès limité de m-crésol sont sa- turés à température ordinaire par de l'acide chlorhydrique gazeux et tout êchauffement spontané est   empêché   par un refroidissement soigné.Après un contact de plusieurs heures l'acide chlorhydrique est éliminé par lavage   à   l'eau.

   Le nouveau composé se sépare du   m-orésol   en excès par cristallisation lors du refroidissement ; après cristallisation dans l'alcool , il présente le point de fu- sion de 131 - 1320 et son dérivé   diaoétylé   ,après plusieurs récris -tallisation dans de l'alcool convenablement dilué ,fond à 84 -   8     Exemple 2.-   Dans un mélange d'acétone et de m-crésol (ce dernier en léger excès) l'on introduit 2% du poids du mélange   ,d'acide   

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   chlorhydrique.   Après un contact de plusieurs heures à température ordinaire, l'acide chlorhydrique est éliminé par lavage et le m-crésol en excès.distillé dans le vide.

   Il reste un corps dur- cissant sous forme cristalline   qui   est identique à celui obtenu suivant l'exemple 1. 



   Exemple 3.-Des quantités moléculaires de m-orésol et d'acétone sont saturées sous refroidissement par de l'acide chlorhydrique gazeux additionné d'un excès de sulfate de magnésium anhydre et maintenues pendant quelques heures,avec agitation énergique, à environ 0 à 10 . Il se forme une pâte consistante qui ,après élimination par lavage de l'acide chlorhydrique et du sulfate de magnésium .durcit à l'état   cristallin.   



  Exemple 4. - Des quantités   @oléculaires   de M-crésol et d'acétone sont additionnées,sous refroidissement et agitation   .d'un   léger excès d'oxychlorure de phosphore.Après un contact de plusieurs heures à froid la séparation du nouveau composé commence. Les opérations ultérieures ont lieu comme dans l'exemple 3. 



  Exemple 5.- De l'acétone et un excès limité de   m-orésol.   sont sa- turés   diacide     chlorhydrique   gazeux sous un bon refroidissement à 0  jusqu'à 5  et sont maintenus pendant plusieurs heures,avec   agitation,à   cette température. Après élimination par lavage à l'eau de l'acide chlorhydrique , le résidu durcit en une   pite   cristalline dont le nouveau composé est séparé. 



  Exemple 6.- Des quantités équimoléculaires d'acétone (1   molécule)   et de m-crésol (2 molécules) sont séparément saturées d'acide chlorhydrique gazeux,ensuite fortement refroidies,puis mélangées. 



  Les opérations ultérieures ont lieu comme à l'exemple 5. 



  Exemple 7.- Des quantités moléculaires de m-crésol (2 molécules) et d'acétone (1 molécule) sont saturées d'acide chlorhydrique gazeux sous un très bon refroidissement,puis additionnées d'un excès de magnésium anhydre et maintenues,sous agitation,pendant quelques heures à des températures inférieures à 0 . Les opéra- 

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   tiens   ultérieures ont lieu comme dans l'exemple 5. 
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 E V E D C A T 1 0 U S. 



   1. Un procédé pour la préparation d'un nouveau produit de condensation dum-crésol et de l'acétone,caractérisé par le fait que l'on entreprend la condensation comme décrit au brevet principal n 342711 du 22 juin 1927 , à température ordinaire et que l'on empêche un   échauffement   spontané.

Claims

2. Une variante du procédé suivant revendication 1,caracté- risée par le fait que la condensation est poursuivie en présence d'agents de fixation de l'eau ou que l'on utilise des agents de condensation tels qu'ils permettent de leur côté ,l'eau de réac- tion de se fixer.

3. Une variante du procédé suivant revendications 1 et 2 pour la préparation d'un nouveau produit de condensation du m- crésol et de l'acétone .caractérisée par le fait que la condensa- tion est poursuivie à froid.

4. Une forme d'exécution du procédé suivant revendication 3, caractérisée par le fait que l'on sature chaque composé isolément par de l'acide chlorhydrique gazeux, qu on les refroidit énergi- quement et que l'on réalise alors seulement le mélange.

5. Comme produits industriels nouveaux ,les produits de 'condensation du m- et p-crésol avec l'acétone,le di (2-oxy-4- EMI5.2 métl,ylhénx-j dlméthylméthane et le di-(2-ox-5 méthlp3énl.'j< diméthylméthane préparés suivant le procédé et/ou ses variantes revendiqués sous 1 à 4.