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PROCEDE POUR LA FABRICATION' D'ENGRAIS MIXTES.
Il a déjà été proposé de fabriquer des en;,rais mixtes en épuisent du phosphate brut avec de l'acide nitrique pour former un dissolution de nitrate de calcium et de monophosphate de calcium suivant l'équation:
Ca3/PO4/2 + HAZ03 = 2 Ca/Azo3/2 + Ca H4/PO4/2 et de précipiter alors la chaux sous forme de sulfate de calcium par l'addition de sulfate d'ammonium, ce qui, après sépa-
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ration du sulfate de calcium et évaporation de la solution,
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devait donner un mélange de nitrate d'pranonium et de phosniate li mm.ol1ium.
Suivant les expériences de l' invente x, ce procédé ne donne pas le résultat envisagé. On a constata que l'épuisement
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e lieu non pas suivant l'équation donnée ci--dessus., me-.is oui- '4 cilt 1> 4qJat#on suivante: Oa? fp04-2 + 6 HAzO3 = 3 ca/Azc? /2 + HZPp4- ou en tout cas de telle sorte qu'on obtient toujours une certaine quantité d'acide phosphorique libre dans la. solution, Si l'on mélange cette solution avec une quantité suffisante de
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sulfate d' :mmonium, 18 ('11;UX se précipite complètement sous foiaie de 4 ;7.fte de CA1C'ium, et l'on obtient une solution qui contient du 1Ütrate d'Ammonium et de l'aide Phosphr1l.que libre, Toutefoipj si l'on exsrie d'évaporer cette solution jusqu'u. air;Lt4, le nitrate d'ammonium se décompose et il en ré- ; alwe :les pertes d> azote importantes.
L'invention a pour objet un procède pour fabriquer des
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9:::;r: 3..;: mixtes en épuisant du phosphate brut avec un acide dont le sel de chaux est soluble, lequel procédé est réalisable :;':,:lJ.r iellem:n1t et permet de fabriquer des engrais mixtes possédât un pourcentage élevé en éléments actifs,
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Piiixrent#on consiste essentiellement en ce que le phosphate brut eut épuisé' avec,, l'acide de telle manière qu'on obtient un? '-, Ll't::.. 011. qui contient des sels de chaux et de l' acide ,Q:i.1ôJ.9ho:t:Lque libre et en ce que la. chaux de cette solution est précipitée à l'aide d'un ou plusieurs sulfates solubles, tandis que le solution est conservée à l'état acide, après quoi
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0.1 àj4p-.re le précipitée puis on neutralise la. solution et on '..
1) t.v 'J'jJ:'e.
Comme :('.:.de, on peut utiliser l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique ou un autre acide pouvant dissoudre le phosphate
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"IàÎ et jont le sel à CA?X est SOlUble. Ch utilise l'acide
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en quantité telle qu'on obtient preti quewen? . 1j quantité d' acide phosphorique ellti\el,e, ou tout au moins 1. rilçJeure partie de cette quintité, dans la, solution., qui contient en outre le sel de C!l1.[fl,lX soluble de 1) acide utilisé. Pour précipiter la. chaux de la ,solution acide obte;(l1.e.t le avo é;né;,nt :.pi'us que cette solution a été séparée des restée non dlSh)U8,/on peut \ utiliser du Su.l1'p.te d) BJamol1ium" du sulfate de j;.Ju'C8.rJshl.m, du sulfate de sodium, du bisulf;te de pota.ssium, du bisulfate de sodium, etc..
Il n'est pas nécessaire d'utiliser pluz3 Je 81.1.1fate que la quantité dont on a besoin pour précipiter ('Ol11Plètement la cnaux, Mais il n'y a aucun empêchement à en ajouter pluse l'excès se retrouvant alors intact dans le profit firia.l., La chaux est précipitée sous forme de sulfate de Cricium
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et si l'on a utilisé., par exemple, de l'acide nitrique pour
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1> extraction et du sulfate ai, arrunonium Pour 1, yréc;ipit;tion, 11 existe principalement dans la solution du nitrate Ó.) J.)!Unonium et de l'acide phosphorique libre. Une telle 3ülUU()n, quel contient de l'acide phosphorique libre, ne peut p,s i iiixi qu'il a, été mentionné plus haut" être évaporée. IJj,Ù":;ut d'abord la neutraliser par une base qui forme aveC1)eClde phosphorique un sel soluble. A cet effet, l'unimoniaque est la base lu plus
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avantageuse.
D'agent de neutralisation ne peut toutefois pas
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être ajouté tant qu'il existe du sulfate de cpicilzn, étr.l1.t donné que le pnoxpnate d'ammonium en solution neutre ou basi-
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que réagit aussitôt avec le sulfate de calcium pour donner du
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6u.lf,te d'ammonium avec précipitation de Phosp118te de C, 1^ium
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insoluble. Il faut donc séparer le sulfate de calcium de la. solution acide et ajouter seulement alors l'ammoniaque ou un
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autre :->,ge'lt neutralisait jU6qU) à ce que 11 solution suit dsvaliua neutre, après quoi on évapore finalement Iii 8(Jlu'l:10n et l'on obtient 'un sel mixte, composé dans l'exemple indiquée
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de nitrate d'ummonium et de phosphate d) è'I!1Il1.0ni\,1.m (mono- ou
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b1ph:).31:.e, puivmt ir quantité d'mmnon1.q'f:1.e ajoutée).
De C'et'te manière on peut obtenir un produit$ftnâl 'contenant par exemple 20'j"a de p2cJ3 et 24. à 2 8$É de A2. ,,,;" , Si l'on désire fabriquer de cette fot,un engrais mixte qui confiant en outre du pot....sS1U1U, on peut, soit mélanger de Is manière oz^düî:ai re le dit produit évaporé avec une mc-tière conte n-nt cu po tas sium, soit aj outer 12. ma tière à base de potssimZ vrz; 1'évpora,tion, et le cas échéant au liquide d'épuisement liJ.1-même. Si l'on s joute par exemple du. chlorure de
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potassium en quantité convenable, on peut de cette manière ob-
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tenir un e:¯.. s mixte contenant par exemple environ. 171 Az2, 131. p2cJ3 et 21) de x:20.
Si l'on utilise du sulfate de potassium au lieu du sulfate d.', ::;n:l011ium pour lc. précipitation de 1;1 rh::UX, on obtient des ?lS mixtes qui, en addition à l' acide phosphorique et à l'azote, 00ntiellirent du potassium. Si l'on précipite la c#zx, p r exemple à l'ride de sulfate de potasslàl, on peut obtenir un produit qui contient environ 34- de K 0 et en outre, environ 7'/J P 0 et ?nT..ron 101 de Jazz, Par 1utilisation s 3nuitanée de : #J1±,-.ie à> -.>mion1uul et de sulfate de potassium comme age.t Fceitïw, on peut diminuer à volonté le teneur en K p 0 et élever en m..me temps la teneur en azote et en acide l?llOSfl..'101':"t..oe. De cette 1Jl;-'ll.:.ère on peut varier entre de très ;¯J:'..i'?st.':':'1.:..es 1; teneur ài proà.-1it fine,! en les trois 4le- 1il?-ts lléC'e8(i:ce pour les plates.
Si l'on désirait une te- 12'.U: en 1;'.5e pàospnorique relativement plus élevée du produit fi==.1, Uil poui-rpit remple-cer une partie du liquide d'extraction p-r ce l'acide sulfurique ou du bisulfate, Par contre si l"Jll désirait une teneur relativement élevée en azote, on
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pourrait utiliser plus d'acide ni trique qu'il n'en faut pour
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'- ¯.:e 1.' ('i1.1.1X, ou précipiter mie partie de la ch>;11X avec ;:'e 1'['('1? sulfurique ou àu bisulfate, ou encore ajouter plus
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de solution de sulfate dl émunonlum qu' il n)n f aut PU1U' pl'éci- piter complètement lu, chaux.
Par contre, si l'on veut augmenter
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la teneur en potassium, on peut ajouter, de 1,1. même f"JgOrl, un excès de sulfate de potassium,
Au lieu d'ajouter l'agent précipitent ..près l'épuisement comme décrit plus naut, on peut l'ajouter., ou en ajouter une
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partie directement pendant cette opération.
D.'.CJ.s ce cr"s, le; chaux du sel de chaux soluble est précipitée par l'agent pré- cipitant ajouté,, au fur et à mesure que le dit sel soluble est .'-'. formé, de sorte que l'extraction et la précipitation combinées donnent 'une solution exempte de chaux ou une solution qui von- tient moins de chaux que le phosphate brut, décomposée
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Il n'est pas nécessaire d'employer 11 b,C'ide d'extraction en quantité équivalente par rapport à i;
chamc existant dr'l1S le phosphate brut, mais on pe at, dans l'épuisement effectué à. l'aide de l'acide d'épuisement se*1.11., travailler avec .Lui défaut
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en acide de 15 à 20io et néanmoins atteindra, que la ch!-UX se dissout pratiquement complètement; la, majeure partei sous forme de sel de chaux de l'acide d'épuisement et le reste,
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c-a-dt l'excès par rapport à l'ucide C' pu. 3e i.'13 x,:l..9UU.3 UG'm8 de phosphate monoccique.
La solution obtenue pa1' l'épuisement contient donc: le sel de cnaux de 1.cid.s d'épIJ.1Semeht, du phospiiate monocaloique et de l'acide phosphorique libre, On pro- cède alors comme indiqué ci-dessus, c-à-d, qu'on précipite la chaux par une addition de sulfate, par exemple de sulfate
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da0mnoniu.m, on sépare le sulfate de calcium précipitéj et l'on neutralise la solution par exemple avec de l'ammoniaque, puis
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on 1) év--11)0.re, Lorsqu'on utilise le précipitant, par exemple le sulfate da é1.lilf.l0.cll 1..1.InJ conjointsment avec l'acide à> épuiseiùenoà, on peut travuiller avec un "défaut" en acide d'épuisement encore plus grc'nd (par exemple à 30jo nu lieu de 15 à 2CPJo) que lorsque le
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précipitant est jouté après l'épuisement,
cette possibilité
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repose la f.--. t que lez cnrwx, lorsque le précipitant est employé conjointement avec le liquide d'extraction,, se combi-
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ne asitût sous forme de sulfate de calcium, et on obtient d.''e:',',3Ii ïFt une solution exempte de chaux et contenant le. sel d'ammonium de l'acide d'épuisement, du monophosphate d'am- monium et de l'acide phosphorique libre ainsi que, le cas é-
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ché'ntj la précipitant non utilisé, au lieu dl unelsolution C'31î'Bn:üte le sel de calcium de l'acide d'épuisement,, du phosplifte monocrlf#que et de l'acide phosphorique libre, comme c'est le cas lorsque le précipitant n'est ajouté qu'après l'épuisement.
Pour empêche? que le mono phosphate d' ammonium dans une solution du genre indiqué en premier lieu, réagisse avec le sulfate de calcium formé et donne un précipité de phosphate
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de r:..i; ¯"s insoluble il faut wie acidité sensiblement plus f r y::.s, 0-à- d. une quantité d'pcide phosphorique libre plus f<'.Lble, que celle nécessa,ire pour empêcher la précipitation d'un j3:th:,l:ate de c:31cium. insoluble dans une solution du genre indiqué en dernier lieu, Tour cette 1.',-1;.1011, on peut, ddn,l le premier ;q.s, diminuer la quantité d'acide d'épuise- ment d ns une mesure telle qu'on obtienne une solution dans laquelle l'acide phosphorique est combiné presque entière-
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j!i3iit avec 1' :
>ù-ronirque sous forme de 1l10nophoSpllete d'ammonium a t d 3i2ç i,q,;e11e 11. n'en existe qu'une fpible quintîté sous - j,' ::.:-':1.âe phosphorique libre, de sorte que, après que la précipité de z.lf te de calcium a été séparé, la solution n'exige plus d' g3 -t neutra11s:?,nt ou n'en exige qu'une addi- , ton t1.a::
f ible , Dans le second C-1S, par contre, on ne peut '3.'t diminuer 1;., quantité d'acide .:1.' épuisement, c-à-d. aug- 1i13.:G2!' 1 teneur en monophosphate de calcium de la solution., - .-dsl. d'un point tel qu'il existe, environ la moitié de
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l' -<"1.:1e pn.irique à l'ets-t libre dans la. solution
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Si l'on utilise le sulfate à'igJùmufi1.wm comme précipi t;J.1.t, on récupère avantageusement son a.cide sulfurique, par réaction
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du sulfate de calcium précipité avec de l'aMmoniaque et de l'acide ci-,rbonique, du c,rbunàte de ci::Jl('huu oci même temps obtenu.
L'acide carbonique nécessaire pour cette réaction est préférab12n18nt obtenu à 1' a,iàe du cerbunite de calclam sépxé, ce qui s'obtient en ChUu.ffrnt ce c,,:rbol1.,te ou eu1 le traitent par un acide, parexemple de l'acide chlorhydrique ou de l'acide nitrique, Duns ce dernier cas, on obtient en même temps du nitrate de calcium,
Si l' on utilise du sulfate ou du bisulfate de potassium pour précipiter la chaux.. il est avantageux de le fabriquer en traitant une matière brute contenant du chlorure de potassium par de l'acide sulfurique qui peut être fabriqué,
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par l'intermédiaire de l'acide sua.zu2eux, à l'utde d'une quantité correspondnte du sulfate de calcium précipitée ce qui s'obtient en ChL.uff&.1'J.
ce sulfate à une température appropriée et dans des conditions d'ailleurs appropriées, Si l'on utilise le sulfate ou le bisulfate de sodium poux, la
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précipitation ces composés seront obtenus avantageusement d'une manière analogue à l'aide de chlorure de sodium.
En même temps* et de la même manière qu'on régénère l'acide sulfu- rique nécessaire pour préparer le sulfate alcalin, on peut avantageusement régénérer l'acide sulfurique qui, le cas échéant, a été utilisé comme tel qans l'épuisement ou la pré-
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cipitution, L'acide chlorhydrique obtenu Bomme produit secondire dans le traitement du cnlorure de potassium ou du chlorere de sodium par l'scide sulfurique peut, le cas éChé-:út" être utilisé en vue de la récupération de l'acide carbonique du carbonate de cf',lc1'l.1JI1 précipité dé'41B la :t'f.:',bx'ic1tlon du sulfate
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