BE382831A - - Google Patents

Description

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  "PRODUCTION DE NOUVELLES SOLUTIONS DE CELLULOSE". 



    La demanderesse a trouvé que les sels d'ammoniums quaternaires à l'état liquide de préférence en présence de solvants   appropriés ont la propriété inattendue de dissoudre la cellulose avec formation de solutions plus ou moins visqueuses. Parmi ces solvants ou peut citer notamment des bases anhydres contenant de l'azote, telles que l'ammoniaque anhydre ou les bases organiques qui ne décomposent pas les sels d'ammoniums quaternaires, telles que les   alcoylamines   (par exemple la mono-, di- ou triméthylamine), l'aniline,   lamonométhylaniline,   la diméthylaniline, la pyridine, la picoline, la lutidine, les bases de pyridine techniques, les mélanges de ces dérivés, etc.. 



   Parmi les sels d'ammoniums les halogénures, tels que les chlorures, les bromures et les iodures, sont les plus appropriés. 



  On peut aussi employer d'autres sels anorganiques ou organiques. 



  En outre parmi les halogénures d'ammoniums eux-mêmes, ceux qui dérivent d'esters d'hydracides halogénés dérivés d'alcools conte- nant eux-mêmes jusqu'à 8 atomes de carbone, tels que les chlorures de benzyle, d'éthyle, de   propyle   ou de butyle ou les halogé- nures d'héxyle et d'octyle donnent particulièrement, de bons ré- sultats. On peut également obtenir de bons résultats avec d'autres halogénures, par exemple avec les esters d'acides gras halogénés, 

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 tels que l'ester ahloroacétique, a.u avec des produits non sata- rés, tels que les halogénures d'allyle.

   La cellulose peut être 
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 précipitée des soldions ainsi obte2uas à l'aide de précipitants appropriés, ce qui   permet   d'obtenir, suivant les conditions choi- sies, des fils, des films', des masses artificielles, etc.. 



   Les nouvelles solutions de cellulose ainsi obtenues con- tiennent la cellulose, so us forme très active. Ces solut ions peu- vent être conservées pendait un temps illimité. On peut également ajouter à ces solutions, le cas échéant, des diluants anhydres et d'autres adjuvants appropriés. Parmi ces adjuvants on peut par 
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 exemple citer des réducteurs, tels que la paraformalàéhyàe, le glucose, le   lactose,   eto.. En outra comme autres adjuvants ap- 
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 propriés on peut mentionner l'amidon, la àextnra, etc.. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sana toutefois la limiter. 



   Exemple 1 
200 parties de chlorure de benzyl-pyridinium anhydre      sont broyées dans un agitateur et chauffées à   110-115   C. à cette température on ajoute tout en agitant 10 parties de cellulose (de préférence sous forme de cellulose régénérée) et le mélan- ge est maintenu   à.   cette température tout en agitant continuelle- ment   jusqu'à,   formation d'un mélange homogène. 



   Exemple 
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 Un mélange de 12 p0 parties de pyridine sèche et 700 par- ties de chlorure de benzyle est chauffé tout en agitant de telle 
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 façon que la température ne dépasse pas z jusqu'à ce que la formation du chlorure de banzyl-pyridinium est cauplétement ter- minée et transformation du mélange en une solution claire. 



  Dans la solution. às wricline du chlorure da benzyl- wridini:#n on introduit 100 parties de: cellulose régénérée fi- nement divisée et le mé1e est agité avec élévation de la tan- j   pérature   à 1100   jusqu'à,   ce qu'une solution de cellulose   hanogéne   soit obtenue. 

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  Exemple 3 
100 parties de chlorure de benzyl-pyridinium sont mé- langées à   110-115   C. avec 20 parties de pyridine et on ajoute à la solution homogène 6 parties de cellulose (de préférence sous forme de cellulose régénérée). Tout en continuant dtagiter, le mélange est maintenu à   115 o   C., opération durant laquelle la cel- lulose se dissout avec formation d'un liquide visqueux. 



   Exemple 
100 parties de pyridine sèche, 60 parties de chlorure de benzyle et 11,2 parties de   cellule sa   sèche (de préférence sous forme de cellulose régénérée) sont introduites dans un agitateur. 



  Le mélange est agité et chauffé jusque   ce   que la réaction   s'amor-   oe avec dégagement de chaleur. On   maintient   alors, soit par re- froidissement, soit plus tard par chauffage, la   température   du mélange à 115  tout en continuant d'agiter. Avec la formation du chlorure de benzyl-pyridimium on observe que la cellulose se gon- fle puis, suivant le choix: de la cellulose employée, cette derniè- re se dissout après quelques minutes ou après plusieurs heures avec formation d'un luquids rouge-brunâtre très visqueux. La pyridine peut être remplacée par d'autres bases tertiaires ou mélanges de celles-ci, par exemple par un mélange   de   75 parties da pyridine et 25 parties de picoline.

   Par filage des solutions ainsi obte- nues, par exemple dans   l'eau,   les acides dilués. les alcools,   etcs.,   on obtient des fila de cellulose   dune   ténacité particu- lière. 



   Exemple 5 
8 parties de cellulose sulfitique blanchie et sèche sont introduites dans un mélange de chlorure d'allyl-pyridinium et de pyridine, obtenu: en   chauffant     ensemble   au bain-marie dans un ap- pareil muni d'un réfrigérant ascendant 50 parties de chlorure d'allyle et 100 parties de pyridine, jusque formation complète du sel ammonium quaternaire.Le mélange est agité à 105-1100 

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 jusque complète dissolution de la cellulose. On obtient ainsi une solution visqueuse, qui, versée dans l'eau, précipite la cellulose sous forme   de-   masses cohérentes. 



   Exemple 6 
100 parties de chlorure d'éthyl-pyridinium sont dissou- tes dans 50 parties de pyridine, puis on introduit dans la. solu- tion alaire à. 90-95a 7,5 parties de linters socs et agite le mé- lange   à   cette température.   La.   cellulose se gonfle rapidement et forme une masse visqueuse qui en continuant d'agiter se transfor- me   complètement   en une solution très visqueuse   qui   se prête bien au filage. Les propriétés du matériel à filer peuvent être amé-   liorées   par   incorporation   d'additions, telles que paraformaldé- hyde, glucose, lactose, amidon, dextrine, etc., à la. cellulose durant le   procès   de dissolution.

   La viscosité de la solution de cellulose peut être, le cas échéant, diminuée par élévation de la température de dissolution ou par chauffage prolongé du mé- lange. On obtient   égal amant   des solutions de cellalose en rem- plaçant les 50 parties de pyridine par 32 parties d'aniline ou 37 parties de   monométhylanilina.   



   Exemple 7 
75 parties d'ester   éthyliue   de l'acide monochloroacé- tique et 100 parties de pyridine sont chauffées tout en agitant à   90-100   jusqu'à formation complète du produit d'addition. Dès que la réaction   s'amorce   on veille à ce que la température ne s'élève pas   au-dessus   de   celle   indiquée ci-dessus. 10 parties de cellulose régénérée sèche à partir de viscose et finement di- visée sont introduites dans la solution jaune d'ester   éthylique   du chlorure de l'acide yridinium-acétique dans- la pyridine ain- si obtenue et le tout est   agité à.   105-110  jusque complète dis- solution de la cellulose,   ette   opération demande 1/2 à 1 heure. 



  On obtient ainsi une solution de cellulose brune visqueuse qui peut être filée dans l'eau en fils à peine   colorée,   

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En général il est   recommande   d'exécouter les opérations décrites dans la présente invention à l'abri de l'air ou en pré- sence   d'un   gaz inerte. 



   Dans tous   ces   exemples on peut employer comme solvant de la pyridine pure ou de la pyridine technique sèche. 



   Revendications. 



   1.) Procédé pour la préparation de solutions de cellulose, consistant à dissoudre la cellulose dans des sels d'ammoniums quaternaires à l'état liquide µ 2.) Procédé pour la préparation de solutions de cellulose, consistant à dissoudre la cellulose en présence de bases lipides contenant de   l'azote   dans des sels   d'ammoniums   quaternaires à l'état liquide. 



   3.) Procédé pour la préparation de solutions de cellulose, consistant à dissoudre les. cellulose en présence de bases liquides contenant, da l'azote dans des halogénures d'ammoniums quaternai- res à l'état   liquide   dérivent eux-mêmes de bases tertiaires cy- cliques de la série de la pyridine et d'esters d'un hydracide halogéné dérivé lui-même d'un alcool qui ne contient pas plus que 8 atomesde carbone. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. µ 4.) Les nouvelles solutions de cellulose susceptibles d'être préparées d'après les procédés des 1, 3 et ¯3 et leur applica- tion industrielle. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.